二氧化氯对水中微囊藻毒素和隐孢子虫卵囊的去除效能研究及毒副作用探讨-环境科学与工程专业论文.docx

Classified Index: TU991.25 U.D.C: 628.1 Dissertation for the Doctoral Degree in Engineering REMOVAL EFFICIENCY OF MICROCYSTINS AND CRYPTOSPORIDIUM OOCYSTS IN WATER BY CHLORINE DIOXIDE AND TOXIC EFFECT OF THE BYPRODUCT Candidate： Mingsong Wu Supervisor： Vice supervisor Prof. Yu Tian Prof. Junli Huang Academic Degree Applied for： Doctor of Engineering Speciality： Environmental Science and Engineering Affiliation： School of Municipal and Environmental Engineering Date of Defence： September, 2011 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 摘要 随工农业生产的发展越来越多的水体遭受着更为严重的污染，给饮用水安 全带来了威胁，同时随着生活水平的提高，人们对水质也提出了越来越高的要 求。微囊藻毒素（MCs）与隐孢子虫卵囊即是近年倍受关注的两种污染物。二 氧化氯（ClO2）因高效、广谱、安全等优点已成为水消毒领域中氯系消毒剂的 理想替代产品，但在消毒过程中生成的副产物亚氯酸盐也令人担忧。 本文通过酶联免疫吸附法、液相色谱-质谱、活性染色等检测方法和量子化 学手段，对 ClO2 去除水中微囊藻毒素及隐孢子虫卵囊的效果、影响因素及机理 进行了研究，同时模拟实际水处理工艺研究了 ClO2 预氧化及混凝、沉淀、过滤 和消毒各单元及整个工艺流程对含藻水的去除效果。此外采用三代大鼠毒理试 验方案应用行为学观察及病理解剖手段对 ClO2 在消毒过程中最主要的副产物 ——亚氯酸盐的长期神经发育毒性进行了考察。论文获得了一系列具有创新意 义的成果。 研究了饮用水处理工艺中 ClO2 对较低浓度微囊藻毒素（MCs）的去除特性， 揭示了 MCs 与 ClO2 反应的机理和反应产物。证实了 ClO2 对于微囊藻毒素 MC-LR、MC-RR 和 MC-YR 具有良好的去除效果，去除规律相似，去除的容易 程度为 MC-RR＞MC-YR＞MC-LR，去除效果受 ClO2 浓度、反应时间影响很大， 受 pH 值和反应温度影响不显著。确定了反应过程中，MCs 结构中 Adda 基团 两端的碳原子被羟基自由基攻击，最终生成各自的二羟基取代物。 全面考察了常规饮用水处理工艺中对含藻水的去除效果，提出了含藻原水 的 ClO2 强化预氧化解决方案。证实了在常规工艺中，混凝沉淀工艺单元除藻效 果较好，但对含 MCs 的去除极其有限，处理效果的主要影响因素是混凝剂投量， 其次是沉淀时间和慢搅转速。过滤工艺中无烟煤所占比例越高的滤池，出水水 质越好。消毒工艺中，滤前投加 ClO2 有利于高锰酸盐指数、浊度等指标的去除， 且出水中亚氯酸盐的含量更低，但滤后投加 ClO2 对 MCs 的去除率较高。模拟 工艺证明：对于典型含藻原水，采用 2.5 mg/L ClO2 预氧化 40 min，然后投加聚 合氯化铝铁 20 mg/L 混凝，60 r/min 慢搅 20 min 后，沉淀 30 min，再投加 0.8 mg/L ClO2，最后经无烟煤:石英砂为 2:1 的滤池以 10 m/h 的滤速过滤，处理效果优异。 研究了 ClO2 对隐孢子虫卵囊的杀灭特性，证实了 ClO2 可以有效地杀灭隐 孢子虫卵囊，主要的影响因素是反应时间，ClO2 投量和反应温度，如果水中存 在较高的浊度和高锰酸盐指数，则隐孢子虫卵囊的杀灭效果会有所下降。同时 哈尔滨工业大学博士学位论文 发现 ClO2 在灭活隐孢子卵囊的过程中表现出很强穿透力和渗透性，可在不破坏 卵囊外部整体性的情况下将其灭活， 研究并提出了亚氯酸盐的长期神经毒理学效应，发现连续三代摄入高浓度 的亚氯酸盐可引起第二代、第三代个别仔鼠小脑产生病变，影响运动能力，还 可能会对学习、记忆能力造成影响。确定了对于 Wistar 大鼠运动神经发育的无 明显副作用剂量为 30 mg/L。 本文所得出的研究结果不仅为 ClO2 控制水中的 MCs 和隐孢子虫卵囊提供 了理论依据，也为含藻水的处理提出了可行的 ClO2 预处理方案，具有重要的理 论意义与应用价值。此外推进了亚氯酸盐的毒理