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固态热调制全二维气相色谱 补气模式 基本介绍 雪景科技在固态热调制器的基础上开发出补气模式是在调制器前加入一路 电子气路控制的载气，将第一维和第二维流量完全解耦，提供了一些普通模式下 无法实现的特殊功能及便利性。  有利于降低调制后的二维进样峰宽，提高二维分辨率  提供了控制全二维分析中的峰迂回现象的手段  让全二维方法优化变得更加灵活方便，同时提供了反吹等额外功能  可以实现两维保留时间锁定与缩放  (a) 普通模式 (b) 补气模式 1 改进二维分离分辨率 在补气模式下，增加的流量产生了压缩效应，导致相比普通模式更窄的峰宽。 这样在二维上实现了更大的峰容量和分辨率。在很多复杂样品分析应用中，补气 模式展现出更好的分离效果。下图是一些常见的烷烃和芳香烃物质在两种运行模 式下的二维半峰宽比较。 普通模式和补气模式下半峰宽比较 可以发现，补气模式对所有化合物都有明细的压缩效果，对于烷烃类化合物， 采用补气模式后，峰宽减少为普通模式下的一半左右，峰容量也相应提高了一倍。 但是，峰宽的减少会达到一个极限。比如对于烷烃类化合物来说，大约在 40~60ms 左右。进一步增加二维流量无助于其峰宽的减少。此外，二维流量的增 加对样品产生了一定的稀释，对于浓度型检测器，会导致灵敏度下降。因此，一 般建议的二维流量值不超过6.0 ml/min 。 另外，由于大多数质谱检测器不允许过大的流量 （一般为2.0 ml/min ），在连 接单质谱检测器的情况下，补气模式的应用将会受到一定的限制。 2 减少峰迂回 峰迂回现象 （Wrap-around ）是指分析物无法在一个调制周期内完成二维分 析，从而在下一个或更久的周期内陆续流出，影响到后续的分离结果。在传统的 制冷剂喷气式热调制器全二维系统中，二维柱一般装在一个独立的二维柱温箱内。 通常将二维柱温箱的温度设置成相对于高于主柱温箱 （比如高30˚C ）, 这样可 以加快二维的分离时间，来减少峰迂回的产生。 在固态热调制器全二维系统的补气模式中，二维分离时间的减少是通过直接 增加二维流量来实现的。由于一维流量和二维流量的相对独立性，可以在保证一 维分离效果不变的前提下改变二维的分析速度。这种方式相比于二维柱温箱的温 度控制，调节更加直接简便，同时节省了多余的硬件设备。 下图是采用了不同二维流量对于同一个样品的分析结果图，可以看到，随着 二维流量的增加，化合物在二维上得到了有效的压缩，从而减少了峰迂回。其中 一维流量的少量变化是为了更好地锁定保留时间。 补气模式减少峰迂回 3 实现对一维柱的反吹 在补气模式下，还可以实现对一维柱的反吹功能。在运行到一定时间时，气 相色谱进样口压力调小，使其小于补气端 EPC 提供的压力，从而使一维的气流 方向从补气端向进样口流动。反吹程序的建立可以通过设置气相色谱进口端压力 的时间事件来实现。 下图是对一维柱实行反吹的一个实例，通过在不同时间设置反吹，可以防止 高沸点物质进入调制器和检测器，保护全二维气相色谱系统，提高分析效率。 利用补气模式对某石油样品进行反吹保护 (a) 无反吹 (b) 21min 开始反吹 4 两维保留时间锁定与比例缩放 保留时间锁定 (RTL) 是一种在不同系统上（相同柱子和方法配置）运行时精 确匹配保留时间的技术。在全二维气相色谱中，由于一维和二维柱有独立的保留 时间，需要用两个不同的电子流量控制模块（EPC ）来对二者的保留时间分别进 行锁定。在补气模式下，一维保留时间通过进样口 EPC 锁定，二维保留时间通 过补气端EPC 锁定。 两维保留时间锁定最典型的应用是对于全二维气相和全二维气质的方法转 换。比如对