浙江大学物理化学(甲)第十章(电解与极化作用)-精选（公开课件）.pptVIP

§10.4 金属的电化学腐蚀、防腐与金属的钝化 金属腐蚀现象在人们的日常生活中是司空见惯的。据估计，全世界每年因腐蚀而不能使用的金属制品的重量约相当于金属年产量的1/4到1/3。金属发生腐蚀后： ?显著影响了它的使用性能。 ?破坏金属结构 而在这些损失中，如能充分利用腐蚀与防腐知识加以保护的话，有近1/4是完全可以避免的 。 金属腐蚀分为二类： ① 化学腐蚀： 金属与周围介质直接发生氧化还原反应而引起的破坏。如Fe与干燥空气中的O2，H2S等气体反应。 高温水蒸气对锅炉的腐蚀特别严重： 第（2）个反应使钢发生了脱碳反应，改变了钢铁的结构与钢铁的硬度。 ②电化学腐蚀 ： 金属表面在介质如潮湿空气、电解质溶液等中，因形成微电池发生电化学作用而引起的腐蚀－电化学腐蚀 两种腐蚀的区别: 化学腐蚀过程中没有电流产生；电化学腐蚀有电流流过。大部分的金属腐蚀是由于电化学腐蚀引起的。 1.金属的电化学腐蚀： 稀HCl 纯 锌 反应： Zn + 2H+ ? Zn2+ + H2 现象：几乎看不见有氢气产生。 实验1： 实验2： 稀HCl 纯锌 铜棒 现象：在Cu棒上产生大量的H2气，Zn粒逐渐溶解。 第(1)实验通常的化学反应——化学腐蚀。 第(2)种反应，与将Cu电极、锌电极同时插入稀HCl中组成铜锌电池的电池反应相类似： 负极(Zn)：Zn - 2e ? Zn2+ 锌的溶解 正极(Cu)：2H+ + 2e ? H2 氢气在铜棒上产生 这种由于形成了电池，发生电化学反应，所以第（2）种为电化学腐蚀。 从2种反应的现象可知，腐蚀作用中，电化学腐蚀更为严重。 习惯把电化学腐蚀中的电池称为微电池或腐蚀电池。发生还原反应的电极（正极）称为阴极，发生氧化反应的电极（负极）称为阳极。 电化学腐蚀又分为析氢腐蚀和吸氧腐蚀。 （1）析氢腐蚀 它常发生在酸洗或用酸浸蚀某种较活泼金属的加工过程，另外钢铁制件暴露在含有较多的CO2、SO2等酸性气体的大气中，就有可能发生析氢腐蚀. 如：含有杂质的Fe在酸性水溶液中，铁与杂质（如C、Cu等），形成了无数个腐蚀电池（微电池）。 Fe为阳极： Fe ? Fe2+ + 2e 杂质为阴极： 2H+ + 2e ? H2? 在腐蚀过程中，产生了氢气，所以称为析氢腐蚀。 (2) 吸氧腐蚀 将一块镶有一些铁制铆钉的铜板，长期暴露在潮湿的空气中，铆钉的部位就特别容易生铁。这是因为铜与铁铆钉在介质（电解质水溶液）形成了腐蚀电池。 Fe Cu Cu 2e Fe2+ O2 H+ 阳极(Fe)：Fe ? Fe2+ + 2e 阴极(Cu)：O2(g) +4H+ + 4e? 2H2O 随着腐蚀的进行，介质的碱性增强，使得： Fe2+ + 2OH- ? Fe(OH)2 Fe(OH)2 +2H2O + O2 ? 4Fe(OH)3 因整个腐蚀过程中，从大气中吸收了氧气，所以称为吸氧腐蚀。 水膜 说明： ? 用电极电势的大小来判断哪种腐蚀容易产生： ? 由于工业、日常生活中使用的金属均含有杂质，如含铁杂质的锌，金属Zn与杂质Fe构成了无数的腐蚀电池(或称微电池)加速了金属腐蚀。 氢的电极电势： 氧的电极电势： 在空气中pO2=21 kPa，jqO2 =1.229V，显然有： jO2 jH2 吸氧腐蚀比析氢腐蚀容易发生。即通常情况下，为吸氧腐蚀。只有当pH3的酸性溶液介质中，为析氢腐蚀。 ? 介质中的H+或溶解的O2称为去极化剂，没有去极化剂，金属腐蚀的过程就不能进行。 2.影响腐蚀速度的因素 腐蚀电池电动势的大小影响腐蚀的速度，当两种金属一旦构成微电池之后，有电流通过电极，电极就要发生极化，而极化将改变腐蚀电池的电动势，因而需要研究极化对腐蚀速度的影响。 2.影响腐蚀速度的因素 腐蚀电池电动势的大小影响腐蚀的速度，当两种金属一旦构成微电池之后，有电流通过电极，电极就要发生极化，而极化将改变腐蚀电池的电动势，因而需要研究极化对腐蚀速度的影响。 (1) 腐蚀电池的极化曲线 腐蚀电池极化曲线测定装置： G j阴 j阳 阳 极 阴 极 电位计 测定： ①当R=∞时(开路)时，I=0，分别测定阳极(或阴极)与甘汞电极组成电池的电动势，可得平衡电势j阳,平，和 j 阴,平。 ② 逐渐减小R 值，I 逐渐增大，电极发生极化，j阳增大(负)，j阴(正)减小，使腐蚀电池的电动势E= j 阴- j 阳减小。 ③R=0时，测得I=I’ j 阳,平 j 阴,平 ?E? I? I’ R Imax j 腐蚀 S 延长极化曲线交于S点，由S点得： j阴= j 阳= j 腐蚀 I阴= I 阳= I max j 阳= j甘汞 -E(阳