天然产物的提取分离与结构鉴定.ppt

第二章 天然产物的提取分离和结构鉴定 一、基本概念 1、提取：利用适当的溶剂或方法，将所要成分尽可能从原料中完全提出的过程。 2、分离：将提取物中所含的各种成分一一分开，并将得到的单体加以精制的过程。 研究天然产物化学成分的基本步骤 水 亲水性有机溶剂 亲脂性有机溶剂 溶剂提取法 根据天然成分的溶解性不同，选用对所需成分溶解度大而对其他成分溶解度小的溶剂，将所需成分从生物材料中溶解出来的一种提取方法。 溶剂提取是指溶剂进入生物体细胞，溶解或分散其有用物质而变成浸出物的全过程。 包括浸润、解吸和扩散三个阶段。 2、选择溶剂的要点 * 对所要成分溶解度大 * 沸点适中容易回收 * 低毒安全 * 廉价 天然产物成分中，萜、甾等大环、稠环化合物极性小，易溶于氯仿、乙醚等；糖、苷等易溶于水、乙醇等极性溶剂中；酸碱性成分因存在状态不同溶解性不同。 最常用的溶剂为乙醇。 4、溶剂的选择 (1) 水：为价廉、易得、使用安全的强极性溶剂。适于提取无机盐、糖、氨基酸、蛋白质、有机酸盐、生物碱盐、苷类等。 (2) 亲水性有机溶剂：以乙醇最常用。高浓度提取亲脂性成分，低浓度提取亲水性成分。 (3)?? 亲脂性有机溶剂： 具有较强的选择性，对挥发油、油脂、叶绿素、树脂、内酯、某些生物碱及一些苷元均可提取出来。 优缺点：沸点低，浓缩回收方便，但易燃、有毒、价贵，穿透力差。 5、溶剂提取的方法 （2）渗漉法 连续回流 (索氏提取) 薄膜蒸发 微波加热机制： 极性分子作用机制: 极性分子存在一定的偶极 矩，当它处于一定的静电场中时，偶极分子就有呈方 向性的趋势，即带正电的一端朝向负极，带负电的一 端朝向正极。当电磁场方向变化时，偶极子的取向也 随之改变，分子发生摆动。 当微波的频率较高时，如 2450MHz ，即1秒钟内 电场变化 2.45×109 次，极性分子也随之发生 2.45×109次的摆动。由于分子的热运动和相邻分子 间的相互作用，阻碍和干扰分子随电场的摆动，产生 类似摩擦的作用，使分子获得能量并以热的形式表现 出来。 （二）水蒸气蒸馏法 为什么超临界流体是良好的萃取剂 液体 最常用的是二氧化碳超临界萃取法，环保、成本低、提取分离一步完成。分子的极性、沸点和分子量的大小与其在二氧化碳超临界流体中的溶解性密切相关。 超临界二氧化碳萃取 二氧化碳在温度高于临界温度Tc=31.26℃，压力 高于临界压力Pc=7.4MPa的状态下，性质会发生变化， 其密度近于液体，粘度近于气体，扩散系数为液体的 100倍，因而具有惊人的溶解能力。用它可溶解多种 物质，然后提取其中的有效成分，具有广泛的应用前 景。超临界二氧化碳是目前研究最广泛的流体之一， 因为它具有以下几个特点： (1)CO2临界温度为31.26℃，临界压力为7.4MPa，临 界条件容易达到. (2)CO2化学性质不活泼，无色无味无毒，安全性好. (3)价格便宜，纯度高，容易获得. 液体CO2由高压泵加压到萃取工艺要求的压力并传送到换热器，将CO2流体加温到萃取工艺所需温度后进入萃取器，在此完成萃取过程。负载溶质的CO2流体在分离器中改变温度压力，溶解度降低使萃取物得以分离。分离萃取物后的CO2流体再经换热器液化后回到储罐中循环使用。 大型超临界流体萃取装置 双水相萃取法 利用亲水性高分子聚合物的水溶液可形成双水相的性质，瑞典的Albertsson于20世纪50年代后期开发了双水相萃取法（aqueous two-phase extraction），又称双水相分配法。 20世纪70年代,科学家又发展了双水相萃取在生物分离过程中的应用，为蛋白质特别是胞内蛋白质的分离和纯化开辟了新的途径。  　　 影响待分离物质在双水相体系中分配行为的主要参数有成相聚合物的种类、成相聚合物的分子质量和总浓度、无机盐的种类和浓