电负性 离子结合 共价结合.pptVIP

§3-2 原子的电负性（atom electronegative) 一、 电离能（ionization energy） ： 使原子失去一个电子所必需的能量称为原子的电离能（ionization energy）。从原子中移去第一个电子所需要的能量称为第一电离能。从＋1价离子中再移去一个电子所需要的能量为第二电离能。 第二电离能一定大于第一电离能。下表是两个周期原子的第一电离能实验值。 二、 亲和能(affinity energy) ： 一个中性原子获得一个电子成为负离子时所放出的能量，称为亲和能（affinity energy）。亲和过程不能看成是电离过程的逆过程。第一次电离过程是中性原子失去一个电子变成＋1价的离子，其逆过程是＋1价离子获得一个电子称为中性原子。下表是部分原子的亲和能。电子亲和能一般随原子半径的减小而增大。 三、 原子的负电性（atom electronegative) 1 原子负电性的概念： 原子负电性是用来标志原子得失电子能力的物理量，综合表示原子对电子束缚能力的强弱。 原子的负电性与它的价态有关，因此不是一个不变的原子性质，随着价态的不同，可以在一个范围内取值。比如二价锡离子和四价锡离子其负电性是不同的。 2 原子负电性的定义： 负电性有不同的定义方式，不同标度所得到的负电性数值是不同的，但具有基本上相同的变化趋势。而且负电性只有相对的数值，只能用来作定性估计。一般选定某原子的负电性为一确定值，把其它原子的负电性与被选定原子的负电性作比较，所列出的负电性值便成为无量纲的数。 3 负电性的变化趋势： 从表中可以看出原子的负电性有如下的变化趋势： （1）在同一周期内，负电性从左到右逐渐增强； （2）在同一族内，负电性从上到下逐渐减小； （3）周期表中越靠下，同一周期内负电性的差别越小。 （4）泡林与穆力肯所定义的电负性相当接近。 Summary ionization energy and affinity energy atom electronegative (1)electronegative=0.18(ionization energy+affinity energy) (Mulliken definition) (2) (Pauling definition) 如何排列？ 如何结合？ 内聚能： 自由原子能量-晶体能量 晶体结合主要考虑： 外层价电子与离子实 5种键合 离子 共价 金属 范德瓦尔 氢键 §3-3 离子性结合(ionic binding) 离子晶体(Ionic crystal) 离子性结合（Ionic binding） 离子性结合的特点( characteristics of Ionic binding) 离子晶体的特点( characteristics of ionic crystal) 离子晶体的结合能( binding energy of ionic crystal) 一、离子晶体(Ionic crystal) : 靠离子性结合的晶体称为离子晶体(Ionic crystal)或极性晶体。 三、离子性结合的特点(characteristics of Ionic binding) （1）离子性结合的特点是以离子为结合单元，靠正负离子之间的库仑引力作用结合成晶体。最典型的离子晶体是碱金属元素Li，Na， K，Rb，Cs和卤族元素F，Cl，Br，I之间形成的化合物，如NaCl，CsCl等等。 （2）离子晶体中正、负离子是相间排列的，这样可以使异号离子之间的吸引作用强于同号离子之间的排斥作用，库仑作用的总效果是吸引的，晶体势能可达到最低值而使晶体稳定。 （3）由于正、负离子的相对大小的差异，其结构形式和配位数也有所差异。如氯化钠晶体为套构的面心立方格子，配位数为6，氯化铯为套构的简立方格子，配位数为8。 离子性结合简单图像： 库仑作用+泡利不相容原理 四、 离子晶体的特点 (characteristics of ionic crystal) （1）离子晶体主要依靠较强的库仑引力而结合，故结构很稳定，结合能很大，约为800千焦耳／摩尔左右，这导致了离子晶体熔点高、硬度大、膨胀系数小。 （2）由于离子的满壳层结构，使得这种晶体的电子导电性差，但在高温下可发生离子导电，电导率随温度升高而加大。 （3）离子晶体的构成粒子是带电的离子，这种特点使该种晶体易于产生宏观极化，与电磁波作用强烈。大多数离子晶体对可见光是透明的，在远红外区有一特征吸收峰。 由上面的平衡条件，体弹性模量可化简为