工程热力学第五版件及课后答案.ppt

* * * * * * 13-4 化学平衡与平衡常数 (chemical equilibrium and equilibrium constant) 一、 浓度 浓度c — 单位体积内各种物质的量。 物质的量 ，mol 该物质的体积，m3。反应物与生成物都为气态物质，即物系总体积。 化学反应中反应在正反两个方向上同时进行，不会 沿一个方向进行到某些反应物全部消失。 1. 正向反应和逆向反应 二、化学反应的速度和质量作用定律 * 2. 化学反应的速度和质量作用定律 化学反应的速度—单位时间内反应物质浓度的变化率 某一反应物质的浓度 化学反应的瞬时速度 化学反应速度主要与发生反应时温度及反应物质浓度有关。 自左向右的反应——正向反应 自右向左的反应——逆向反应 若正向反应 的速度大于逆向反应的速度，则总的结果是 反应自左向右进行。这时称B、D反应物，G、D生成物。 * 化学反应的质量作用定律： 当反应进行的温度一定时，化学反应的速度与发生反应的所有反应物的浓度的乘积成正比。 正向反应速度 逆向反应速度 正向反应的速度常数 逆向反应的速度常数 理想气体物系的化学反应，k只随反应时物系的温度而定。 浓度 * 反应双向进行，但 w1 w2， 反应进行中w1 ↓而 w2逐渐↑ 。 最终 w1 = w2 ，达到化学平衡。 反应效果自左向右进行。 物系中反应物和生成物的浓度不再随时间变化，保持恒定。化学平衡是动态平衡，此时正、逆方向的反应并未停止，不过是双方的速度相等。 平衡浓度 * * 四、 化学反应平衡常数 反应达到平衡时 平衡常数 k1 k2：Kc很大，→反应接近完全，平衡时留下少量B和D； k1 k2：Kc很小，←反应接近完全。 如果参加反应的物质都为理想气体或很接近理想气体，则平衡常数Kc的数值只随反应时物系的温度 T 而定。 * 若反应物系中的物质都是理想气体，则由于气体的浓度与气体的分压力成正比，所以平衡常数也可以用分压力表示 讨论: 1. Kp的数值也只随反应物系温度而定。 * 反应前后物系物质的量的变化值。 ?n = 0时，Kc = Kp。 2. Kc 与Kp的关系 理想气体 * 化学平衡时反应物系的总物质的量 第 i 种物质的量 摩尔分数 4. 当反应物系中有惰性气体存在（如燃烧物系中有氮气）时， 总物质的量中应包括惰性气体的物质的量。 3. Kp与摩尔数的关系 * * 5. 若反应中有固体和液体，例如 由于固体（或液体）的升华（或蒸发）产生气态物质与参与反应的其它气体之间发生化学反应。反应过程中只要固体（或液体）还不曾耗尽，就可以认为固体（或液体）蒸气的浓度为不变的定值，上述反应平衡常数为 例A4942771 * 13-5 离解与离解度，平衡移动原理 一、离解(dissociation)与离解度(degree of dissociation) 离解—化合物（或反应生成物）分解为较简单的物质与元素。 离解度—达到化学平衡时每摩尔物质离解的程度。?（? 1） 例如 达到平衡时CO2与CO、O2，同时存在： 理想气体反应物系，平衡常数只随物系的温度T 而定，不 随物系的压力而变，但压力变化有时可使离解度发生变化。 ? mol (1 - ?)mol CO2 CO2(1mol) CO和O2 * 2 ? mol CO2离解 1. 物质的量减小的反应 按照习惯，自→表示合成反应，Δn 正负以→反应为标准。 设CO2的离解度为? ，则平衡时1 mol CO2中将有? 摩尔离解。 平衡时各组成气体的摩尔分数为 2(1-?) mol CO2 2 ? mol CO ? mol O2 平衡时混合物总物质的量为(2+ ?) Δn = -1 二、 压力对化学平衡的影响 ? 和 p 的关系 * 各气体的分压力 平衡常数 理想气体物系，当物系温度T一定时，平衡常数不变： Δn = -1 平衡向右移动， n 减小的反应更趋完全。 p↑ p↓ 平衡向左移动，n 增大的反应更趋完全。 ? ↓ ? ↑ * 2. 物质的量增大的反应 平衡时混合物中气体有： 2(1-?) mol CO； ? mol O2。 以?表示CO的离解度 2 ? mol CO离解 2(1-?) mol CO 2 ? mol C ? mol O2 平衡时气态混合物总物质的量为(2-?) Δn =1 气态混合物物质的量： (2-