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关于无损检验贵金属含量不确定度剖析 　　【摘要】贵金属无损检验结果容易受多种因素影响，并在影响之下产生误差，造成无损检验不确定。本篇文章从贵金属无损检验测量误差的来源谈起，对无损检验下贵金属含量的不确定度进行分析，探讨出相关结论，供同行参考借鉴。 　　【关键词】无损检验；贵金属含量；不确定度分析 　　 　　我国当前的金属含量测量检验方法种类繁多，无损检验仅仅只是其中一种。理论上而言，无损检验方法应用于贵金属含量测量时所得到的测量结果误差应该最小，但由于在检验过程中可能会出现操作不当、测量设备误差问题，无损检验金属含量测量结果也会随之呈现出不确定性，这引起了研究界的广泛关注。下面，笔者结合测量不确定度的定义，对贵金属含量无损检验测量中的不确定度进行分析，详细如下。 　　一、测量不确定度的定义 　　《测量不确定度评定与表示》中将测量不确定度定义为，被测量对象和被测量分散性、测量结果之间的联系参数，也就是被测量对象表征值与测量值之间的误差，具有“变化、不确定、不可靠”等特点。矿床中贵金属含量可采用无损检验法进行测量，该方法测量得到的结果相对比较准确，但误差问题始终无法避免。结合无损测量误差来源分析，贵金属含量无损检测不确定度受仪器误差、标准样品、样品状态以及操作人员四个方面的影响，检测时要严格做好上述四项因素的控制，以提高贵金属含量无损检测准确率。 　　二、无损检测结果误差的来源 　　无损检验贵金属含量不确定度受测量误差影响，而测量误差主要来源于仪器、标准样品、样品状态和操作人员四个方面，为此，做好了无损检测结果误差来源的分析与控制，误差也就得到了一定程度上的制止，贵金属含量无损检测结果不确定度也就得到了降低。 　　1、仪器 　　这里的仪器主要指金属含量无损检验中应用到的测量测试仪器。由于不同实验室内部配置的测量仪器种类有异，实际测量时所选用的测试仪器型号也不尽相同，所以最终获得的测量结果，以及测量结果的不确定度也必然不同。比如某某实验室在检测中采用了ARLOuanxx射线荧光能谱仪器对金属含量测量不确定度进行检验，利用自身性能在不同测量时间、测量次数和不同测量条件下自动分析、计算出含量测量结果的不确定度，基本上确保不确定度数值的准确性。但该仪器所具有的功能是独特的，国内实验室所使用的大多数检测仪器都不具备自动计算不确定度值的功能，检测时只能通过标准样品测量和人工计算来获得不确定度值，无形中增大了不确定性，检验误差也就此产生。这样看来，仪器设备是金属含量检测误差的主要来源之一，仪器使用不当，或是仪器功能不足，金属含量测量结果误差必定会产生。 　　2、标准样品 　　目前，国内实验室多选择采用Au,Ag,Pt三套标准样品进行检测试验，基本上能获得良好的检验结果。但需要注意的是，实验室在使用上述三套标准样品进行金属含量不确定度检验时，很容易因为样品标准值不同而选用不同的检测方法。而不同检测方法所获得的最终检测结果也会不同，相应的金属含量检测结果不确定度也会发生偏差。从这一点来看，标准样品是导致检测结果误差产生的关键性因素。 　　工作实践中,可以直接将标准偏差作为标准不确定度使用,但不确定度值则需要转换后才能作为标准不确定度使用，假设该标准样品为矩形分布,标准不确定度等于不确定度除以43，必须提醒用户的是,Au系列标准样品证书中注明的是相对不确定度,故还需要将其先转换为不确定度,再转换为标准不确定度使用。 　　3、样品状态 　　无损检测结果误差受样品状态的影响，检测中涉及到的样品及样品状态存在复杂性，难以得到准确量化，所以很容易对金属含量无损检测结果及不确定度产生影响。样品状态包括样品的形状、均匀性、成分以及样品与标准样品之间的成分差异、样品是否有渡层等等，这些因素都会在检测中对金属含量不确定度造成影响。 　　4、操作人员 　　实验操作人员专业能力的高低会在一定程度上对检测结果的不确定度产生影响，原因在于操作人员可能会在操作中出现操作失误现象，不同操作人员测量得到的金属含量结果各不相同，这些偏差的产生不可避免，需要在检测过程中对其做好严格控制，尽量选择专业素质较高，操作技能较强，且工作认真负责，有耐心的操作人员。 　　三、X射线荧光能谱法测定贵金属含量的测量不确定度分析 　　目前,我国珠宝首饰质量检测实验室基本上是依据CB/T18043―2008《首饰贵金属含量的测定――x射线荧光光谱法》检测贵金属的含量,并对不同不确定度作出合理的评定，该检测方法的测量误差一般为0，1%～3%或依据委托方的协议确定的,并非具体值,但在测量不确定度时则需要计算出具体的数值;而GB11887-2008《首饰贵金属纯度的规定及命名方法》则对贵金属纯度,首饰(包括非贵金属首饰)中有害元素限量,首饰标识等作出了规定和要求，因此