能源材料第六讲镍镉电池全解.ppt

第六讲 镍镉电池 1.定义：以KOH、NaOH水溶液作为电解质的蓄电池统称为碱性蓄电池。 碱性电池的种类：铁镍；镉镍；氢镍；锌银。2.碱性电池优点：能量密度高，自放电小，贮存性能较好，可以制作成密闭电池，易于实现小型化。 3.碱性蓄电池的正极活性物质：NiOOH正极（氧化镍电极）和氧化银电极。 NiOOH成流反应机理：氧化镍电极在碱性溶液中，充电态为NiOOH，放电态为Ni(OH)2。 H+由电极内部向电极表面扩散，由于是在固相中扩散，速度很慢。 如果充电电流不是很小，则电子的迁移大于质子的扩散，表面质子浓度降低，极限状况下，表面的质子浓度为零。此时电极表面呈NiO2状态，电流继续通过，溶液中的OH-进行放电，析出氧气： 4OH--4e →O2+2H2O此时电极内部仍存在Ni(OH)2。 氧化镍电极的一个特点：在充电开始后不久既有析氧副反应发生。 当电极停止充电后，电极表面的NiO2可进行分解，即：2NiO2 +2H2O→Ni(OH)2+OH－ 此时电极电势有所下降，电极容量有所损失。 3）Li/CuO电池 由于氧化铜的体积比能量高，所以相对于其他锂电池来说，这种电池具有比能量高的特点。 其工作电压与普通电池接近（约为1.2～1.5V，可以与普通电池互换。 电池使用温度宽，在环境温度高于100℃ 还可以正常使用。被大量应用于石油地下开采中。 可能的放电反应: 2Li＋CuO→Li2O＋Cu 这种电池具有良好的贮存特性。 与普通一次电池相比，其电压相当，但容量高出一倍以上。 应用：智能化仪表，遥测设备，高温环境的应用等。 2）放电过程 NiOOH→ Ni(OH)2液体：H2O → H+(固)+OH-(液) 固体： Ni3+ → Ni2+ -e H+ +O2 - → OH- 3) 氧化镍的晶型α-Ni(OH)2 γ-NiOOH 密度差别大。β－Ni(OH)2, β－NiOOH 密度差别小，减轻了电极的膨胀，变形。实际使用中应控制电极在β－Ni(OH)2, β－NiOOH。  制备方法主要有三种： 化学沉淀结晶法； 镍粉高压催化氧化法； 金属镍电解沉淀法。  多是采用化学沉淀方法，化学沉淀得到的Ni(OH)2的综合性能较好，得到广泛的应用。基本反应： NiSO4+2NaOH→Ni(OH)2↓+Na2SO4 以硫酸镍、氢氧化钠、氨水及少量添加剂为原料进行生产,化学反应在特殊结构反应釜中进行,通过控制温度、PH值、加料参数等来控制微晶尺寸，产品要洗涤、干燥等。 5）氧化镍电极添加剂 由于氧化镍电极有半导体性质，充放电反应不彻底，活性物质利用率不高。需要加入少量添加剂以提高电极性能。LiOH 加入到电解液中，有以下几个作用：防止氧化镍晶粒长大，提高活性物质利用率；与钴同时存在，可以降低γ-NiOOH 的生成；提高氧析出超电势。 氧化钴。提高氧析出超电势；CoOOH具有良好导电性，降低内阻，提高活性物质利用率镉。一般正极中都加入镉的化合物。增进反应的可逆性；抑制正极膨胀。无有害影响（对于镍镉来说）。 4.碱性电池负极活性物质包括镉（Cd）、锌（Zn）、铁（Fe）和储氢合金。 二、镍镉（NiCd)电池的成流反应NiCd电池负极：Cd 正极： NiOOH三价镍的氢氧化物负极反应：  Cd+2 OH-→Cd(OH)2+2e正极反应：  NiOOH+H2+e→ Ni(OH)2+OH－ 在充放电时总反应:  2NiOOH+Cd+2 H2O→ 2 Ni(OH)2+ Cd(OH)2在放电过程中，电解液将失水;在充电过程中，生成水，因此对于电解液量要加以控制。 三、NiCd电池历史 1901年瑞典人尤格涅尔(w．JMger)发明了镉镍电池。 二十世纪前50年研制生产的有极板盒(或袋式）电池（正、负级活性物质填充在有穿孔的镀镍钢带做成的壳子里）。用作牵引、起动、照明及信号电源。 第二阶段是本世纪50年代研制的烧结式电池，在第二次世界大战期间德目的瓦尔塔(Vana)公司，首次制成烧结式电池。由于电级可以做得很薄，真实表面积较大，电级间距离可以缩小，因此，该烧结式电池可承受大电流密度的放电。第二次世界大战后，许多国家开始制造烧结式电池，并在短期内得到迅速的发展，用作坦克、飞机和火箭等各种发动机的起动电源。有的还作为飞机的随航应急电源使用。 第三阶段为二十世纪60年代研制的密封NiCd电池。由于烧结式密封镉镍电池舱大电流放电，可以满足负载大功率的需要，可用作卫星。、火箭、导