化学专业-炔烃.pptVIP

3 共轭效应 (1) 共轭效应的产生 分子中电子离域而产生的原子间相互影响的电子效应。 构成共轭体系的原子必须在同一平面内，且其 p 轨道垂直于该平面，p 轨道的数目大于等于 3。 共轭体系中电子云的离域作用，使键长趋于平均化，分子的内能降低、更稳定。 (2) 共轭效应的类型 π-π共轭：由π电子的离域所体现的共轭效应。 特征：双（三）键-单键-双（三）键交替连接。 组成该体系的原子不限于碳原子，还可以是氧、氮等其它原子。 p -π共轭：与双键碳原子直接相连的原子上有 p 轨道，这个p 轨道与π键的 p 轨道平行，从侧面重叠。 能形成p -π共轭体系的，除具有未共用电子对的中性分子外，还可以是正、负离子或自由基。 烯丙基自由基 烯丙基正离子 烯丙基负离子 (3) 共轭效应的特征 共轭体系中各个σ键在同一平面上。 键长趋于平均化。 原因：电子云的密度分布发生了改变。 共轭体系能量降低，分子较稳定。 原因：是π电子离域的结果。 能量降低的数值可由量子化学计算或氢化热实验确定。 (4) 共轭效应的传递 不随共轭链的增加而逐渐消失或减弱。 原因：共轭效应是通过共轭π键传递，能传递得很远。 极性交替现象：共轭体系一端受到电场的影响时，在共轭链上电子云部分正电荷和部分负电荷交替出现。 π-π共轭体系： 双键与电负性大的不饱和基团共轭时，共轭体系的电子云向电负性大的元素偏移