碳钢在环烷酸中的腐蚀胡洋).pptVIP

高温含环烷酸油相中碳钢腐蚀行为的几个影响因素研究 姓 名：胡 洋 中石化齐鲁分公司 2010-11-25 论文内容 研究背景及意义 研究背景及意义 研究背景及意义 研究背景及意义 研究背景及意义 研究背景及意义 研究背景及意义 研究背景及意义 试验方法 试验方法 结果与讨论 结果与讨论 结果与讨论 结果与讨论 结果与讨论 结果与讨论 结果与讨论 结论 研究背景及意义 实验方法 结果与讨论 结论 1 2 3 4 大量加工高酸劣质原油的需求 安全生产 的需要 延长设备使用寿命的需要 炼油企业安全生产的需求 高温环烷酸腐蚀规律的探索 生产装置长周期运行的需要 环烷酸 环烷酸是原油中有机酸的总称，是原油中主要的酸性氧化物，其化学性质与脂肪酸相似，具有普通有机酸的所有性质。 其中R为较低碳原子数的烷基侧链，n为1~5，m通常大于1。由于R、m、n的不同，原油中的环烷酸有1500多种不同的结构。 环烷酸 原油中主要的的环烷酸类型 炼油厂环烷酸的腐蚀 炼油常减压装置典型高温油相冲刷腐蚀部位 炼油厂环烷酸的腐蚀 环烷酸的腐蚀形态： 在流速较低的部位腐蚀呈有尖锐边缘的环形山坑， 在流速高的部位则呈沿流向的加长的点蚀、沟槽或溪流状。 腐蚀表面都没有垢物存在。 碳钢和铸铁被腐蚀的表面光滑，低Cr钢表面呈点蚀状态，304在一些条件下表面粗糙、有深的沟槽，而316不锈钢通常没有影响。 炼油厂环烷酸的腐蚀 炼油厂环烷酸的腐蚀 环烷酸含量 环烷酸分子结构 硫化物种类和含量 其它工艺或环境介质 操作温度 流速和流动状态 工艺物流相组成（压力） 设备材质等 环烷酸腐蚀的影响因素： 炼油厂环烷酸腐蚀的危害 装置停工 设备失效 火灾 人员伤害 环境污染 催化剂中毒 经济损失 等等 试验方法 腐蚀试验用基础油：变压器油基础料 调和酸值：精制环烷酸，纯酸值为159mgKOH/g，含量为90% 调和含硫量：十二硫醇 试片材质：碳钢 试验用反应釜 试验条件 环烷酸浓度：1%、1.5%、2%、3%、5%和10% 试验温度：280℃ 试验时间：24h 试验线速度：1m/s 试片材质：碳钢 试验结果与分析 环烷酸浓度的影响 不同环烷酸浓度下碳钢的腐蚀速率变化趋势（280℃，24h） 在试验条件下，随环烷酸浓度的增大，碳钢的腐蚀速率急剧增加，当环烷酸浓度在2%左右时，腐蚀速率出现明显拐点。 试验结果与分析 环烷酸浓度的影响 不同环烷酸浓度下碳钢试样表面的微观形貌（280℃，24h） 1%环烷酸 3%环烷酸 5%环烷酸 10%环烷酸 在低浓度时，碳钢表面腐蚀不均匀，局部出现点蚀，这说明腐蚀首先是从金属表面能量较高的部位如晶界或易蚀取向晶粒开始的。随着环烷酸浓度的增加，腐蚀开始沿着划痕发展；浓度进一步增大后，腐蚀区域均匀逐渐加剧，碳钢表面的原始划痕逐渐被腐蚀光，表面逐渐呈现韧窝状。 试验结果与分析 环烷酸浓度的影响 试验结果与分析 环烷酸浓度的影响 1%环烷酸 3%环烷酸 5%环烷酸 10%环烷酸 不同环烷酸浓度下碳钢试样表面扫描能谱图（280℃，24h） 试验结果与分析 环烷酸腐蚀是一种化学腐蚀，其反应方程式如下： 环烷酸分子扩散到金属表面 表面吸附 化学反应 腐蚀产物脱附 环烷酸和碳钢的反应步骤： 试验结果与分析 当模拟原油中环烷酸的浓度较低（不超过2％）时，扩散、吸附和脱附步骤较快，控制腐蚀速度的是化学反应步骤。 腐蚀过程的动力学方程 将实验结果和动力学方程进行拟合,拟合相关系数为0.9868，碳钢的腐蚀速率和环烷酸浓度之间满足以下关系式： 试验结果与分析 当模拟原油中环烷酸的浓度较高（超过2％）时，扩散、吸附和化学反应步骤较快，而腐蚀产物的脱附过程成为腐蚀速度的控制步骤。 对高浓度数据进行线性拟合，拟合相关系数为0.9997，碳钢的腐蚀速率和环烷酸浓度之间满足以下关系式： 。 （1）280℃下，随环烷酸浓度的增大，碳钢的腐蚀速率急剧增加，碳钢在环烷酸浓度为2%左右时腐蚀速率出现明显拐点。 （2）在低环烷酸浓度条件下（小于2％），碳钢的腐蚀速率和环烷酸浓度为幂函数关系；当试验介质中环烷酸的浓度较高（超过2％）时，两者之间为线性关系。