针铁矿和针铁矿—胡敏酸复合体对SeⅣ吸附机制-土壤学报.PDF

第55 卷第2 期 土 壤 学 报 Vol. 55 ，No. 2 2018 年3 月 ACTA PEDOLOGICA SINICA Mar. ，2018 DOI ：10.11766/trxb201710090405 针铁矿和针铁矿—胡敏酸复合体对Se （Ⅳ）吸附机制* † 王　锐　许海娟　魏世勇　方　敦　杨小洪 （湖北民族学院化学与环境工程学院，恩施　445000 ） 摘　要　　研究了针铁矿和针铁矿—胡敏酸复合体对 Se （Ⅳ）的吸附机制。结果表明：针铁矿 和复合体对Se （Ⅳ）的最大吸附容量分别为0.202 mmol g- 1和0.159 mmol g- 1 。针铁矿的等温吸附数 据适合用Langmuir模型拟合，而Freundlich模型更适合描述复合体的等温吸附过程。针铁矿的等电点 （IEP ）在7.0 附近，复合体的IEP3.0 ；当pH=4.0 时，它们的表面电位分别为46.6 mV 和-40.5 mV 。 X—射线光电子能谱（XPS ）分析显示，针铁矿和复合体表面Fe2p3/2 的电子结合能（B.E. ）分别为711.4 eV和711.5 eV ，复合体表面C1s 的B.E.值为284.8 eV 。初始pH=4.0 时，样品与Se （Ⅳ）相互作用后的 主要变化体现在：①针铁矿和复合体的悬浮液pH分别升高至4.4 和4.2 ，表面电位分别降低了39.08 mV 和升高了 1.8 mV ；②针铁矿表面Fe （Ⅲ）的B.E.值降低了0.4 eV ，但吸附态Se （Ⅳ）的B.E.值无明显 变化；③复合体表面Fe （Ⅲ）的B.E.值降低了 0.3 eV ，表面C-O 中C 的B.E.值由285.7 eV 升高至286.5 eV ，吸附态Se （Ⅳ）的B.E.值升高了0.6 eV 。针铁矿和复合体吸附Se （Ⅳ）的主要机制包括表面配合 反应（复合体表面铁羟基与HSeO- 之间存在双齿配位）、静电引力、氢键等作用。此外，复合体表面 3 吸附态Se （Ⅳ）同时与针铁矿和胡敏酸发生了作用，形成了针铁矿—Se （Ⅳ）—胡敏酸三元体。 关键词　针铁矿；针铁矿—胡敏酸复合体；等温吸附；硒（Ⅳ）；X—射线光电子能谱（XPS ） 中图分类号　　O614.81 ；S153.6 ；P578.4　　　 文献标识码　　A 硒 是 人 类 和 动 物 必 需 的 微 量 元 素 ， 适 量 的 伴，并通过一定的作用力结合形成复合体 ［14-15 ］。 硒 具 有 提 高 人 体 免 疫 机 能 、 抗 癌 和 抗 衰 老 等 功 土壤腐殖质—氧化物复合体是土壤肥力的基础物 能 ［1-3 ］。硒的摄入量不足可引起克山病、大骨节 质，又是土壤中营养元素和环境污染物迁移转化 病等疾病，而过量的硒会出现脱发、指甲变脆、肝 的重要影响因子 ［16-18 ］。因此，研究氧化铁—腐殖 增大等中毒症状 ［2-3 ］。表生环境中不同形态的硒具有 酸复合体与硒相互作用的过程和机制，有助于深 不同的环境行为和生物有效性 ［4-7 ］。可见，人畜体内 入认识土壤硒的地球化学行为。 硒的供应状况受制于环境中硒的总量和赋存形态。亚 针铁矿是最常见的土壤晶质氧化铁，广泛分 硒酸盐（Se(IV) ）是土壤最常见的硒形态，其生物有 布于各类土壤中。针铁矿对 Se(IV) 的吸附数据符 效性较高，是植物的主要硒营养源 ［1，5-6 ］。土壤金属 合 Langmuir方程，而Freundlich 方程适合描述铁/