第八章多孔材料-课件.pptVIP

多孔材料的合成化学 第一节 多孔材料与它的分类 1.1 多孔材料的分类 按孔直径分类 1.微孔Φ ＜ 2nm 2.介孔 2nm≤Φ≤50nm 3.大孔 Φ＞ 50nm 按结构特征分类 1.无定形材料 2.次晶材料 3.晶体材料 1.2 常用多孔无机材料的制备方法 （1）沉淀法，固体颗粒从溶液中沉 淀出 来生成有孔材料； （2）水热晶化法，如沸石的制备； （3）热分解法，通过加热除去可挥发组 分生成多孔材料； （4）有选择性的溶解掉部分组分； （5）在制造形体（薄膜、片、球块等） 过程中生成多孔（二次孔）。 第2节 沸石类材料及其结构特征 沸石和分子筛的性质 沸石和类沸石分子筛是应用最广泛的催化剂和吸附剂，其结构的规则有序性，决定了其性质的可预测性。沸石不同与其它无机氧化物是因为沸石具有以下特殊性质： （1）骨架组成的可调变性； （2）非常高的表面积和吸附容量 （3）吸附性质能被控制，可从吸水性到疏水性； （4）酸性或其他活性中心的强度和浓度能被调 整； （5）孔道规则且孔径大小正好在多数分子的尺寸 范围之内； （6）孔腔内可以有较强的电场存在； （7）复杂的孔道结构允许沸石和分子筛对产物、 反应物或中间物有形状选择性，避免副反应； （8）阳离子的可交换性； （9）分子筛性质，沸石分离混合物可以基于它们 的分子大小、形状、极性、不饱和度等； （10）良好的热稳定性和水热稳定性，多数沸石 的热稳定性可超过500℃； （11）较好的化学稳定性，富铝沸石在碱性环境 中有较高的稳定性，而富硅沸石在酸性介质 中有较高的稳定性； （12）沸石很容易再生，如加热或减压除去吸附 的分子，离子交换除去阳离子。 沸石和分子筛的骨架结构 沸石具有三维空旷骨架结构，骨架是由硅氧四面体 SiO4 4- 和铝氧四面体 AlO4 5-通过共用氧原子连接而成，它们被统称为TO4四面体（基本结构单元）。所有TO4四面体通过共享氧原子连接成多元环和笼，被称为次级结构单元（SBU）。这些次级结构单元组成沸石的三维骨架结构，骨架中由环组成的孔道是沸石的最主要结构特征。 一个骨架结构可以看成是一个或多个次级结构单元连接而成。 磷酸铝（AlPO-n)作为类沸石材料，是另一类分子筛。它们的骨架是由AlO4四面体和PO4四面体连接而成。从概念上讲，认为中性的磷酸铝骨架是作为中性的纯硅分子筛中两个Si被一个Al和一个P所取代。而且磷酸铝骨架Al或P能被其它元素所取代生成MeAPO-n或SAPO- n分子筛。  沸石的分类 按所含的SBU分类： 1.双四元环组：LTA等； 2.双六元环组：CHA，GME，FAU，LTL，KFI等； 3.单四元环组：ERI、OFF、LEV、MAZ、LOS等； 4.五元环组：MOR、MFI、FER等。 按合成方法分类 1.低硅沸石（Si/Al≤2） 如：A型沸石和X型沸石，广泛用于干燥剂和离子交换剂， A型沸石被广泛用于洗涤剂的添加剂，替代对环境有害的磷酸钠。合成的A型沸石是钠型称为4A分子筛；钾交换的A型沸石称为3A分子筛；钙交换的A型沸石称为5A分子筛。X型沸石的表面积可达800㎡/ g，水吸附量高达30%。 2.中硅沸石（2＜Si/Al≤5） 如：Y型沸石、丝光沸石（MOR）、 Ω 沸石（MAZ） 3.高硅沸石（Si/Al＞5） 如：ZSM-5（MFI）、 ZSM-11（MEL）、β 沸石（BEA） 4.全硅分子筛（Si/Al接近∞） 优势是没有阳离子，与含有阳离子的硅铝酸盐沸石相比较有较大的有效孔径尺寸。 5.全硅笼合物 笼合物的结构可以看作是由小环（4、5、6或8元环）组成的笼堆积而成，尽管骨架较为空旷，但由于其窗口太小，几乎没有吸附能力，如方钠石。 6.磷酸铝分子筛（AlPO-n) 7.取代的磷酸铝分子筛 磷酸铝骨架可塑