物理化学电子教案—第三章(精品·公开课件).ppt

基本内容 第一节 化学反应的方向和限度 第二节 化学反应的平衡常数 第三节 平衡常数的实验测定及计算 第四节 影响化学平衡的因素 第一节 化学反应的方向和限度 研究化学反应主要包括两方面的问题: 一、化学平衡的条件 封闭的单相体系，不作非膨胀功，发生了任意一个化学反应。 1) 单位：J.mol-1 2) 强度性质，与体系的物质的量无关. 3) 对同一化学反应来讲，其具体值与计量方程式写法有关. 二、化学反应等温方程式 3、理想液态混合物反应系统 第二节 化学反应的平衡常数 K?称为热力学平衡常数，它仅是温度的函数。适用于各类反应系统。 在数值上等于平衡时的“逸度商”，是量纲为1的量，单位为1。 因为它与标准态化学势有关，所以又称为标准平衡常数。 二、标准平衡常数表示法 1.理想气体反应系统 KP? Qp ，?rGm 0 反应向右自发进行； KP? Qp ，?rGm 0 反应向左自发进行； KP? = Qp ，?rGm = 0 反应达平衡； 2.非理想气体反应系统 3.理想液态混合物反应系统 4.稀溶液反应系统 假定溶剂不参与反应，同时，压力对溶液体积影响很小。 5. 有凝聚态物质参加的理想气体化学反应 在凝聚相为纯态的系统中，标准平衡常数仅与气相有关，与凝聚相无关。 如果反应开始时，只有反应物而没有气体。 6.标准平衡常数与反应方程式写法的关系 第三节 平衡常数的实验测定及计算 一、平衡常数的实验测定 2、化学方法: 常用的方法有： 不论用何种方法测定体系的平衡常数,都必须确定所测定的数值一定是已达化学平衡时的数据。 二、平衡常数的热力学计算 1、热化学法(用定义式求) 等温下: ?rGm? =?rHm? －T?rSm? 2、由标准生成吉布斯自由能求算 物质的摩尔标准生成吉布斯自由能的定义： 请注意： (1) 所有稳定单质的标准摩尔生成吉布斯自由能定义为零。 3、由有关反应的标准平衡常数计算 例如：已知298K时反应 4、电化学方法 将被研究的反应安排为一电化学反应,并组成一个可逆电池,当电池反应的各组分均处在标准状态时,所测得的电池电动势即为标准电动势E? 三.平衡转化率及平衡混合物组成的计算 工业生产中称的转化率是指反应结束时，反应物转化为产物的百分数。因这时反应未必达到平衡，所以实际转化率往往小于平衡转化率。 例题：已知反应: CO(g)+H2O(g)=H2(g)+CO2(g) 在800℃时, K?=1 （1）若将等摩尔CO和H2O(g)在800℃反应。求平衡时CO的转化率和摩尔分数。 （2）若CO和H2O(g)物质的量比为1:5，求CO的平衡转化率和摩尔分数。 设平衡时的总压为P，则各物质的平衡分压： 平衡时，CO的摩尔分数： 平衡总压为P，则各物质的平衡分压： 第四节 影响化学平衡的因素 化学平衡是在一定条件下的相对平衡，一旦该平衡条件改变，平衡就要发生移动。 一、温度对化学平衡的影响 标准平衡常数是温度的函数。一个化学反应如果在不同的温度下进行，其平衡常数是不同的。 2、对van’t Hoff 微分式的定性讨论 3、van’t Hoff公式的定积分式 已知反应C2H4(g)＋H2O(g)＝C2H5OH(g)在298K和400K的标准平衡常数分别为27.33和0.24。求该反应的?rHm?和350K的标准平衡常数，假设?rHm?为常数。 (2) 求350K时的K? (350K) 二. 压力对化学平衡的影响 结论： 例题 三、惰性气体对化学平衡的影响 这里的惰性气体不仅仅是零族元素，而且是系统中所有不参与化学反应的成分。 结论： 上面的结论是加入惰性气体、保持系统的总压恒定。 C2H6(g) = C2H4(g) + H2(g) 本章思考题 1、 与 有何异同？各自意义是什么？有何相互关系？ 2、化学反应达平衡时的宏观特征和微观特征是什么？ 3、简述各种因素对平衡的影响结果。 4、化学反应的 ，是否会随反应进度的变化而变化？ 放热反应： (2) 与T的变化趋势相反。 升高温度， 减小，对正反应不利。 无热反应： (3) 不受T变化的影响。 即：T对平衡无影响。 定积分： 当反应体系的温度变化范围(T1~T2)不大, 可视为常数。 通过上式,可以由某T1下的平衡常数求算T2下的平衡常数。 解：(1) T1=298k， K? (298K) ＝27.33 K? (350K) ＝1.73 这儿所指的压力为体系的总压力。 理想气体平衡常数与体系的压力无关，只是温度T的函数。 反应系统的平衡常数与平衡时的组成并不是一回事。 平衡常数变了，平衡时的