物理化学(精品·公开课件).ppt

容器中进行如下化学反应： Zn + 2HCl (aq) H2 (g) + ZnCl2 (aq) 这是什么系统？界面在什么位置？ T, p 答：如果将该反应所涉及到的所有物质都 包含在系统中，则该系统为封闭系统，反应过 程中不断产生的氢气就应始终包含在界面内， 所以界面的位置应不断地变化，界面应不断扩 大。 如果所设想的界面停留在容器中液体的表 面不动，则在恒温、恒压下氢气必将穿过此界 面而逸出，这时的反应系统则为敞开系统。 二、系统的性质 1. 广度性质 (extensive properties) 将一均相系统人为地划分为若干部分，对各 部分来说，如某性质与其中所含物质的数量成正 比，则为广度性质 (容量性质, capacity property) 此种性质有加和性：系统的某广度性质是系 统中各部分该种性质的总和。在数学上为一次齐 函数。 如：体积，质量，内能、焓、熵等 L = L( T, p, n1, n2, … , nr ) L( T, p,λn1,λn2, … ,λnr ) =λL( T, p, n1, n2, … , nr ) 热力学变量 (thermodynamic variable) 2. 强度性质 (intensive properties) 将一均相系统人为地划分为若干部分，对 各部分来说，若某性质仍保持系统原来的数值， 这一性质称为强度性质。 此种性质不具有加和性，与系统的数量无关。 在数学上为零次齐函数。 系统的某种广度性质除以总质量或物质的量 （或者把系统的两种广度性质相除）之后就成为 强度性质。 摩尔性质：摩尔体积、摩尔焓、摩尔内能等 比体积 (体积除以质量)、密度 (质量除以体积) 温度、压力、密度、粘度 l = l ( T, p, n1, n2, … , nr ) l ( T, p, λn1, λn2, … , λnr ) = l ( T, p, n1, n2, … , nr ) 根据道尔顿分压定律p = ∑pB， 可见压 力具有加和性，应属于广度性质。 判断题 错 三、热力学平衡态 系统所处的状态由系统的性质决定。状态就 是系统一切性质的总和。当系统的所有性质都一 定时, 系统的状态就一定; 而任何一个性质发生变 化， 状态就发生变化。状态有平衡态和非平衡态 之分。 如果不改变环境的条件，系统的诸性质不 随时间而改变，则系统处于热力学平衡状态。 若系统的性质随时间而改变，则处于非平衡态。 1. 热力学平衡态 (thermodynamical equilibrium state) 平衡态的条件: (1) 热动平衡 (thermal equilibrium)： 系统各部分温度相等。 (2) 力学平衡 (mechanical equilibrium)： 系统各部分之间，没有不平衡的力存在。 (3) 相平衡 (phase equilibrium)： 在相间没有物质的净转移。 (4) 化学平衡(chemical equilibrium)： 有化学反应时，系统组成不随时间改变。 状态函数的基本特征： 状态一定，状态函数一定； 如果状态发生变化，则状态函数的变化仅仅决 定于初态和终态，与所经历的具体途径无关； 状态函数的无限小变化是全微分dZ。当系统 从初态到终态，状态函数的变化ΔZ可用下式表达： 如果经历循环，状态复原， ，状态 函数没有发生变化。 由状态（平衡态）单值决定的那些性质， 统称为状态函数。 四、状态函数 (state function) 如果有一个变量，只决定于系统的初终状态， 而与所经历的具体过程无关，那么它一定对应着 一个状态函数的变化。 如果能证明某函数的无限小变化是全微分， 则此函数必定是状态函数。 根据经验，对于一个均相系统，如果不考虑 除压力以外的其它广义力，为了确定平衡态，除 了系统中