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1001体动理论
第10章 气体动理论 10-1 气体动理论的基本概念 一. 气体动理论的基本观点 1.宏观物体由大量分子、原子构成,有一定的间隙; 2.分子间有一定相互作用力。 3.分子永不停息地作无规则运动 — 热运动 无序性是气体分子热运动的基本特征 大量偶然事件从整体上反映出来的一种规律性。 分子的平均碰撞次数 约 。 分子热运动的平均速度 约 ; 统计规律性 二 理想气体的微观模型 (1) 分子当作质点,不占体积; (因为分子的线度分子间的平均距离) (2) 除碰撞的瞬间,在分子之间、分子与器壁 之间无相互作用力。因此在两次碰撞之间, 分子的运动可当作匀速直线运动 (3) 分子之间是完全弹性碰撞(动能不变); (4) 分子运动服从牛顿力学规律。 理想气体分子是自由地,无规则地运动着的弹性质点群。 前提: 平衡态, 忽略重力, 分子看成质点 (即只考虑分子的平动); 讨论对象: 同 一种气体,分子质量为 m0 , N…… 总分子数, V……体积, ……分子数密度(足够大), 一 理想气体压强的统计意义 10-2 理想气体状态方程的微观解释 把所有分子按速度分为若干组,在每一 组内的分子速度大小,方向都几乎相等。 设第i 组分子的速度在 区间内。 ? 一个分子对器壁的冲量 ? 各组分子对器壁的冲量 ? 整个气体对器壁的压强 压强公式的推导步骤: ? 一组分子对器壁的冲量 器壁 取器壁上小面元 dS 分子截面面积 一个分子在 x方向动量的增量为 分子受的冲量为 器壁受的冲量为 它们给dS的冲量为 y z (2) 考虑速度在 区间 所有分子在dt 时间内对面积dS的冲量: (1)考虑速度在 区间的 一个分子对垂直于x的器壁碰撞的冲量: (3)考虑 dt 内,所有各组分子对 dS 的冲量: 平衡态时分子的速度按方向的分布是均匀的: 则 压强只有统计意义。 事实证明:这个压强公式是与实验相符的; ∴上面的微观假设和统计方法也是正确的。 宏观量 p 微观量的统计平均值 压强公式 若用分子的平均平动动能来表示, 分子的平均平动动能为 (4)考虑整个气体对器壁的压强: 二 温度的微观意义 T 是大量分子热运动平均平动动能的量度, 与气体种类无关。 温度是分子无规则热运动激烈程度的量度。 温度也只有统计意义: 描述热力学系统平衡态的一个物理量 温度所反映的运动是分子的无规则的热运动,和物体的整体运动无关 例 . 在273K时: H2分子 O2分子 称为方均根速率 (root-mean-square speed) 三 理想气体状态方程的微观解释 10-3能量按自由度均分定理 确定一个物体的空间位置所需要的 独立坐标数目,称为自由度,用i 表示 。 如 He, Ne, Ar等 可看作质点 t ……平动自由度 i = t =3 1.单原子分子 一 自由度 总自由度: 质心C平动:t =3 (x,y,z) 2. 双原子分子 如:O2 , H2 , CO … r = 2 (?,?) 总自由度: i = t + r = 5 ? C (x, y, z) ? ? 0 z x y ? ? l 轴 轴的取向: r …… 转动自由度, 刚性分子 单原子分子 刚性双原子分子 刚性多原子分子 3.多原子分子 如:H2O,NH3 , CH4 , … ? ? ? ? 0 z x y ? ? ? 轴 C (x, y, z) t =3 (x,y,z) r = 3 (?,?, ? ) 总自由度: i = t + r = 6 一个平动自由度对应的平均动能为 即: …… 能量均分定理 由于分子碰撞频繁,平均地说,能量分配 没有任何自由度占优势。 在温度为T 的平衡态下,分子热运动的每一 个自由度所对应的平均动能都等于 二 能量均分定理 分子看成质点时, 由分子平均平动动能 所以,根据 能量均分定理, 分子热运动的平均动能(刚性)为 (单) (双) (多) 三 理想气体的内能和摩尔热容 内能: 对理想气体: 系统内所有分子平均动能和 分子间相互作用势能 的总和 分子间作用势能之和为零 所以
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