《大学分析学教学课件》第四节第二组阳离子分析1.pptVIP

* * 第一章 阳离子定性分析 第四节 第二组阳离子分析 一、本组离子的性质 二、组试剂作用条件 三、本组离子的系统分析 四、本组离子的分别分析 下一页 本组离子包括: Cu2+、Pb2+、Bi3+、Cd2+ ⅡA组 Hg2+、As(Ⅲ,Ⅳ)、Sb(Ⅲ,Ⅳ)、Sn(Ⅱ,Ⅳ) ⅡB组 一、本组离子的性质 （一）离子的存在形式 AsO43- AsO33- SbO43- SbO33- SnO32- SnO22- 碱性 H2AsO4- AsCl4- SbCl6- SbCl63- SnCl62- SnCl42- 酸性 As(Ⅴ) As(Ⅲ) Sb(Ⅴ) Sb(Ⅲ) Sn(Ⅳ) Sn(Ⅱ) 下一页 上一页 （二）形成配合物的能力 1.本组离子都可以形成氯配离子； 2.氨配离子有Cu(NH3)42+, Cd(NH3)42+； 3.氰配离子有Cu(CN)42-, Cd(CN)42-； 4.甘油配离子有Cu2+, Pb2+, Bi3+的甘油配离子； 5.碘配离子有HgI42- ， BiI4-，PbI42-，CdI42-。 下一页 上一页 （三）硫化物的性质 本组离子硫化物的颜色,溶解性,酸碱性差异较大,掌握这些性质对本组离子的分离和鉴定尤为重要. 下一页 上一页 溶于Na2S ⅡB组 不溶于Na2SⅡA组 溶于NaOH和(NH4)2S CdS 黄色 PbS 黑色 Bi2S3 黑褐色 CuS 黑色 HgS 黑色 (不溶于HNO3) As2S3 黄色 Sb2S3 橘红色 SnS2 黄色 不溶于浓盐酸 不溶于稀盐酸 在碱性溶剂中 在酸性溶剂中 溶于(NH4)2CO3 二、组试剂作用条件 问题：溶液中含有Zn2+和Cd2+，浓度均为0.1mol/L，欲使Cd2+沉淀完全，而Zn2+不沉淀，问溶液的H+浓度应控制在什么范围内？ 1.沉淀要求的酸度 H2S 2H+ + S2- ∴ 若使[Cd2+]沉淀完全，则 同理若Zn2+不沉淀为ZnS，则有 ∴ 计算结果说明，若将[H+]控制在0.20～0.34 mol/L之间，既可使Cd2+和Zn2+分离完全。实验证明，当以H2S作沉淀剂时,分离第二组和第三组适宜的酸度是[H+] = 0.3 mol/L 。 2.二价锡的氧化 3.五价砷的还原 4.沉淀的温度 （一）以H2S为沉淀剂的组试剂作用条件 以H2S为沉淀剂分离第二组离子的条件为: ①酸性试液中加入H2O2，将Sn(Ⅱ)氧化为Sn(Ⅳ)。 ②调节溶液中HCl浓度为0.3mol/L。 ③ 加少许NH4I将As(Ⅴ)还原为As(Ⅲ)，Sb(Ⅴ)还原为Sb(Ⅲ)。 ④ 加热通H2S，冷却后，将试液稀释一倍，再通H2S至沉淀完全。 下一页 上一页 (二)以硫代乙酰胺为沉淀剂的组试剂作用条件 硫代乙酰胺: 简称TAA ,结构式为 在酸性溶液中: CH3CSNH2+H++2H2O CH3COOH+NH4++H2S 在氨性溶液中: 　 CH3CSNH2+2NH3 CH3 C=NH+NH4++HS- 在碱性溶液中: CH3CSNH2+3OH- CH3COO-+NH3+S2-+H2O NH2 下一页 上一页 S CH3 C NH2 用硫代乙酰胺代替H2S作沉淀剂的优点是: ①?减少了制备H2S气体的操作步骤，减少了对环境的污染。 ② 硫代乙酰胺水解缓慢产生H2S，硫化物以均匀沉淀的方式析出，不易形成胶体。 ③ TAA水解需要加热,在此过程中As(Ⅴ)可被TAA还原为As(Ⅲ)，不需加还原剂NH4I。 ④?TAA在碱性溶液中水解会产生部分多硫化物，能将Sn(Ⅱ)氧化为Sn(Ⅳ)，而不需另加H2O2。 下一页 上一页