9.6电极电势和电池电动势.ppt

第八章 可逆电池 9.1 可逆电池和可逆电极 电化学与热力学的联系 组成可逆电池的必要条件 组成可逆电池的必要条件 可逆电极的类型 第一类电极及其反应 第二类电极及其反应 第三类电极及其反应 9.2 电动势的测定 9.2 电动势的测定 不能直接用伏特计测量，因为： 1)有电流通过，会发生化学反应，溶液的浓度就会不断变化，电路的电动势也会不断变化，电池就不是可逆电池； 2)电池本身有内阻，所测量的只是两电极间的电势差，而不是可逆电池的电动势。 对消法测定电动势的原理图 对消法测电动势的实验装置 标准电池结构图 标准电池结构图 问题 问题 标准电池电动势与温度的关系 9.3 可逆电池的书写方法及电动势的取号 可逆电池的书面表示法 可逆电池电动势的取号 从化学反应设计电池(1) 从化学反应设计电池(2) 9.4 可逆电池的热力学 （1） E与 a(活度)的关系 （1） E与 a(活度)的关系 （1） E与 a(活度)的关系 （2） 从E?求K? （4） 从E和 (?E/?T)p 求DrHm和DrSm 9.5 电动势产生的机理 电动势产生的机理 电动势产生的机理 电动势产生的机理 电极与溶液间的电势差 电动势的值 E值为什么可以测量？ 正确断路 9.6 电极电势和电池电动势 氢标还原电极电势E(Ox|Red) 电极电势计算通式 为何电极电势有正、有负？ 二级标准电极——甘汞电极 电池电动势的计算 方法二 9.7 浓差电池和液接电势 （1）浓差电池(Concentration Cell) （1）浓差电池(Concentration Cell) （1）浓差电池(Concentration Cell) （2）液体接界电势Ej或El （2）液体接界电势Ej或El (3) 对盐桥作用的说明 (4) 总电动势E与 Ec ，Ej的关系 9.8 电动势测定的应用 （1） 求热力学函数的变化值 （2） 判断氧化还原的方向 （3） 求离子迁移数 （4） 测离子平均活度系数g± （5） 测定未知的E?(Ox|Red)值 （5） 测定未知的E?(Ox|Red)值 （7） 测溶液的pH （7） 测溶液的pH （7） 测溶液的pH （8） E(Ox|Red)- pH图 （8） E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氧电极的E(Ox|Red)- pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 氢电极的电势-pH图 H2O的电势-pH图 H2O的电势-pH图 H2O的电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 铁的各种电势-pH图 （9） 测E(Ox|Red)～-lga图 （9） 测E(Ox|Red)～-lga图 （9） 测E(Ox|Red)～-lga图 （9） 测E(Ox|Red)～-lga图 9.9 生物电化学 （1） 电化学势(Electrochemical Potential) （1） 电化学势(Electrochemical Potential) 金属与溶液间的电势差 金属与溶液间的电势差 （2） 膜电势 （2） 膜电势 随着三价铁离子浓度的不同，pH值也会不同。设三价铁的活度为10-6，则pH=1.76。 pH值越小，三价铁的浓度越大，所以在(A)线的左侧是三价铁离子的稳定区，右侧是三氧化二铁的稳定区。 Fe3++e - →Fe2+ E(Fe3+,Fe2+)=E? =0.771 V E(Fe3+,Fe2+)=E?- RT/Fln(a(Fe2+)/a(Fe3+)) 设a(Fe2+)=a(Fe3+) 该反应是氧化还原反应，但与溶液的pH值无关，所以在电势-pH图上是一组平行于pH轴的水平线。如（B）线。 当两种离子的活度相等，这时的电极电势就等于标准电极电势，为0.771 V。 三价铁离子活度越大，电极电势越高，所以(B)线以上是三价铁离子稳定区，(B)线以下是二价铁离子的稳定区。 Fe2++2e - →Fe(s) E(Fe2+,Fe)=E ? - RT/2Fln(1/a(Fe2+)) a(Fe2+)=10-6 E(Fe3+,Fe)= - 0.61