丙烯酸分子的激发态超快预解离动力学-中国科学院武汉物理与数学.PDF

物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) 522 Acta Phys. -Chim. Sin . 2012, 28 (3), 522-527 March [Article] doi: 10.3866/PKU.WHXB201201122 丙烯酸分子的激发态超快预解离动力学 张蓉蓉 秦朝朝 龙金友 杨明晖 张 冰* ( 中国科学院武汉物理与数学研究所, 波谱与原子分子物理国家重点实验室, 武汉430071; 中国科学院研究生院, 北京100049) 摘要: 利用飞秒泵浦-探测技术结合飞行时间质谱(TOF-MS), 研究了丙烯酸分子被200 nm 泵浦光激发到第二 电子激发态(S )后的超快预解离动力学. 采集了母体离子和碎片离子的时间分辨质谱信号, 并利用动力学方程 2 对时间分辨离子质谱信号进行拟合和分析, 揭示了预解离通道的存在. 布居在S 激发态的分子通过快速的内转 2 换弛豫到第一电子激发态(S ), 时间常数为210 fs, 随后再经内转换从S 态弛豫到基态(S )的高振动态, 时间常 1 1 0 数为1.49 ps. 分子最终在基态高振动态势能面上发生C －C 键和C －O 键的断裂, 分别解离生成H C ＝CH 和 2 HOCO、H C ＝CHCO 和OH 中性碎片, 对应的预解离时间常数分别约为4 和3 ps. 碎片离子的产生有两个途 2 径, 分别来自于母体离子的解离和基态高振动态势能面上中性碎片的电离. 关键词: 时间分辨质谱; 超快动力学; 泵浦-探测; 飞行时间质谱; 内转换 中图分类号: O644 Ultrafast Predissociation Dynamics of Excited State of Acrylic Acid ZHANG Rong-Rong QIN Chao-Chao LONG Jin-You YANG Ming-Hui ZHANG Bing* (State Key Laboratory of Magnetic Resonance and Atomic and Molecular Physics, Wuhan Institute of Physics and Mathematics, Chinese Academy of Sciences, Wuhan 430071, P. R. China; Graduate University of Chine