18第十八章 周环反应.ppt

实例一：写出下列反应的反应条件： 环加成反应选择规则的应用实例 1、 + + h? h? h? h? 2、 3、 4、 实例三：完成反应式： 实例二：写出下列反应的产物： + 实例四：完成反应式： + O=C=O + 第三节 σ-迁移反应 在化学反应中，处于烯丙位的一个σ键沿着共轭体系由一个位置转移到另一个位置，同时伴随着π键转移的反应称为σ-迁移反应。 在σ-迁移反应中，原有σ键的断裂，新σ-键的形成以及π键的迁移都是经过环形过渡态协同一步完成的。 σ-迁移反应又分σ-氢迁移和σ-碳迁移。 如果迁移的是一条C-Hσ-键则称做σ-氢迁移； 如果迁移的是一条C-Cσ-键则称做σ-碳迁移。 命名方法 [1,5] σ-迁移 [1,3] σ-迁移 [3,5] σ-迁移 [5,5] σ-迁移 二、前线轨道理论对σ迁移反应选择规则的解释 处理[1, j] σ迁移的方法: 1.假定发生迁移的σ键发生均裂，产生一个氢 自由基（或碳自 由基）和一个奇碳共轭体系 自由基，把[1, j] σ迁移看作是 一个氢自由基 （或一个碳自由基）在一个奇碳共轭体系自由 基上移动完成的。 在[1, j ] σ迁移反应中，起决定作用的分子轨道是奇碳共轭体系中含有单电子的前线轨道，[1, j ] σ迁移反应的立体选