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第三章 有机化学反应机理的研究 3.1. 概述 反应机理: 发生实际过程 机理研究: 键的断裂和生成(顺序/步骤/速率等) 研究目的: 认识参加反应的化合物变化(原子/基团)和影响因素 反应机理新动向 多种形式 相互转变 分子识别 3.2. 反应机理类型 离子型 双电子 (Heterolytic bond breaking) 自由基 单电子 (Homolytic bond breaking) 协同型 多电子 (Pericyclic) 机理分类 取代反应 (亲核, 亲电, 自由基) 加成反应 (亲电, 亲核, 自由基,协同) 消除反应 ( a-, b-, g / d-, 协同) 重排反应 (亲核, 亲电,自由基,迁移) 氧化还原 3.4.有机反应机理研究方法 3.4.1. 热力学研究方法 △G = △H – T△S △G = - RT㏑K △G为正值,K很小,反应不利于生成物的方向 △G为负值,K较大,反应有利于向生成物转变 3.4.2. 动力学研究方法 体系在各种浓度时,每一种反应物对速度的影响,即速度常数和决定速度的各种因素 动力学要求反应级数 研究一个反应体系的动力学需找出关键的一步;有时只能求出体系的总级数,写出其速度式 3.4.3. 过渡态理论 3.5. 取代