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催化裂解工艺(DCC)
1.工艺原理:催化裂解工艺(DCC)是以重质油为原料、利用择形催化反应制取气体烯烃的新技术。其中催化裂解Ⅰ型(DCC-Ⅰ)以生产最大量丙烯为主要目的,催化裂解Ⅱ型(DCC-Ⅱ)以生产最大量异丁烯和异戊烯、兼产丙烯和高辛烷值优质汽油为目的。它们所加工的原料可以是蜡油、蜡油掺渣油或二次加工油以及常压渣油,实现了炼油工艺向石油化工的延伸,开创了一条以重质油为原料直接制取低碳烯烃的新途径,达到国际先进水平。 由于目的产品不同,DCC-Ⅰ和DCC-Ⅱ两者采用的反应器型式、催化剂类型和工艺操作条件都不相同,其差别列于表1。从表1可见,DCC-Ⅱ的反应时间、反应温度、剂油比及注水量均低于DCC-Ⅰ。表1:DCC-Ⅰ和DCC-Ⅱ工艺的主要差别 DCC-Ⅰ DCC-Ⅱ反应器型式 提升管十床层 提升管催化剂 CRP CIP反应温度,℃ 540-580 500-530剂油比 9-15 6-9注水量, m% 15-25 6-10产品分布,m%? ?? ???H2~C2 11.91 5.59C3~C4 42.22 34.49C5+汽油 26.60 39.00柴油 6.60 9.77重油 6.07 5.84焦炭 6.00 4.31损失 0.60 1.00合计 100.00 100.00烯烃产率,m%? ?? ???丙烯 21.03 14.29总丁烯 14.03 14.65异丁烯 5.13 6.13总戊烯 -- 9.77异戊烯 -- 6.77异丁烯/总丁烯 0.36 0.42异戊烯/总戊烯 -- 0.69汽油性质? ?? ???RONC 99.3 96.4MONC 84.7 82.5 催化裂解利用择形催化反应原理,将重质原料油选择性裂化成低碳气体烯烃,其丙烯产率是常规FCC的3倍以上。异丁烯和异戊烯产率也达到FCC的3倍以上。催化裂解工艺开辟了一条制取低碳烃的新途径。1.1催化裂解的一般特点① 催化裂解是碳正离子反应机理和自由基反应机理共同作用的结果,其裂解气体产物中乙烯所占的比例要大于催化裂化气体产物中乙烯的比例。② 在一定程度上,催化裂解可以看作是高深度的催化裂化,其气体产率远大于催化裂化,液体产物中芳烃含量很高。③ 催化裂解的反应温度很高,分子量较大的气体产物会发生二次裂解反应,另外,低碳烯烃会发生氢转移反应生成烷烃,也会发生聚合反应或者芳构化反应生成汽柴油。1.2催化裂解的反应机理一般来说,催化裂解过程既发生催化裂化反应,也发生热裂化反应,是碳正离子和自由基两种反应机理共同作用的结果,但是具体的裂解反应机理随催化剂的不同和裂解工艺的不同而有所差别。在Ca-Al系列催化剂上的高温裂解过程中,自由基反应机理占主导地位;在酸性沸石分子筛裂解催化剂上的低温裂解过程中,碳正离子反应机理占主导地位;而在具有双酸性中心的沸石催化剂上的中温裂解过程中,碳正离子机理和自由基机理均发挥着重要的作用。1.2.1催化裂解主要的化学反应?烷烃 :??分解反应?烯烃 :??分解反应、异构化反应、氢转移反应、芳构化反应?环烷烃:分解反应、异构化反应、氢转移反应?芳香烃:脱烷基反应、侧链异构化(3个C以上)、多环缩合反应1.2.2催化裂解化学反应的特点1)烷烃断键在正构中间,异构在叔C原子的szlig;键。2)烯烃很活波,反应速率快,催化主要反应。?分解反应速率2倍烷烃,规律与烷烃相似,?异构有骨架异构、双键位移异构、几何异构三种。?氢转移造成汽油饱和和催化剂失活。氢转移反应比分解反应慢的多。低温高活性有利于氢转移反应,高温相对抑止氢转移,生产高辛烷值汽油。?芳构化主要是脱氢形成。3)环烷烃断键成烯烃和断侧链叔C原子的szlig;键,速率较快。氢转移生成大环和芳烃。4)芳核在催化裂解条件下极稳定。脱烷基反应在侧链C-C之间,侧链长易断裂。总的来说分解反应是主反应:?分解速率烯烃环烷烃、异构烷烃正构烷烃芳烃?辛烷值大小顺序:芳烃、异构烯烃异构烷烃、烯烃环烷烃正构烷烃?总结催化裂解反应存在5种:分解(裂化)反应氢转移反应异构化反应芳构化反应缩合、聚合等生焦反应1.3催化裂解的影响因素同催化裂化
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