化学反应智动力学6.pptVIP

1Vi 与 3Vi 分别从Morse函数和反Morse函数中计算 f：参数。 f ? 1，Sato 取 f = 0.5。 从而可计算 Qi 和 Ji，再按 (1) 式计算势能面，但它是一个包含一个调节参数 ? 的方程。 4、推广的 LEPS 法 具有三个调节参数修正的 London方程： Qi 和 Ji 的计算与前面的LEPS法相同。 7.5 势能面的从头计算 多电子分子的Schrodinger方程为： 总的Hamilton算符。 ET：分子的总能量。 分子的总状态函数，或分子波函数。 r：n 个电子的坐标。 R：m 个原子核的坐标。 ：核动能算符， ：电子动能算符， 其中： 其中 ?(r,R) 满足电子Schrodinger方程: Et (R) : 从头算中势能面的势能项， 取决于核构型。 * 第六章 势能面和反应途径 §6-1 分子间作用势能 §6-2 分子中键作用势能 §6-3 势能面与反应坐标 §6-4 势能函数 §6-5 势能面的从头计算 §6-6 化学反应的守恒规则 势能面： 在 Born-Oppenheimer 近似下，分子的能量与分子内原子的坐标有对应关系，比如，随着分子内某一根键的增长，能量会随着变化，做能量-键长的变化曲线，称为势能曲线；如果做分子的势能随两种坐标参数变化的图像，你会发现这是一个面（因为共有3个量：