聚苯乙烯纳米caco3复合感材料的改性及结构与性能研究.docx

中山大学博士学位论文 聚苯乙烯／纳米CaC03复合材料的改性及结构与性能研究 摘要 先将st和MAH反应一定时问后再加入纳米CaC03的混合方式有利于包覆 率、稳定包覆率及包覆聚合物的热稳定性提高。FTIR谱图显示纳米CaC03 的Ca2+与包覆层的MAH形成化学键或与MAH的C=O基团间存在离子． 偶极相互作用。BuA单体聚合包覆纳米CaC03的包覆率和稳定包覆率高于 BuA与st共聚包覆纳米CaC03。链转移剂的加入造成BuA包覆纳米CaC03 的包覆率下降，但稳定包覆率有所提高。链转移剂用量的增加有助于稳定 包覆率进一步提高。包覆率为41．8％的st与MAH共聚包覆纳米CaC03 的粒径从50～70nm增加到100nm，包覆前纳米CaC03粒子外观平整、光 滑，呈立方体状，棱角清晰，包覆后的纳米表面较粗糙，外观更为接近球 形。包覆纳米CaC03的表面性质取决于反应单体，与水的表面接触角与包 覆层中MAH含量有关。虽然包覆率较高及包覆层MAH含量较大的包覆 纳米CaC03与水的表面接触角较小，但是St和MAH共聚包覆并不改变纳 米粒子的疏水性质。 2、少量纳米CaC03对PS起到了增强及增韧双重效果，并增塑基体。 PS／纳米CaC03复合材料的储能模量较Ps增加，并随纳米粒子含量增加而 提高。1份纳米CaC03使复合材料熔体G’与G”的交点向高频方向移动，高 频处熔体动态模量增加，复合材料的熔体粘度及L低于纯PS。同时，复 合材料的拉伸强度、弯曲强度、断裂伸长率、无缺口冲击强度和冲击缺口 敏感性均较纯PS有不同程度的提高。随着纳米CaC03含量由3份增加到 7份，复合材料的拉伸强度、弯曲强度、弯曲模量及断裂伸长率逐渐下降， 熔体的储能模量和损耗模量提高，G’与G”的交点向低频方向移动，交点对 应的模量值提高。较高纳米CaC03含量的复合材料的熔体流变性能较纯 PS及1份纳米CaC03含量的复合材料发生变化，低频下熔体复数粘度明 显提高，但复合材料熔体剪切变稀倾向较纯PS更为明显。纳米CaC03含 量为1份和3份的复合材料的熔体流动速率较纯PS的提高。 3、纳米CaC03粒子表面的包覆聚合物于纳米粒子与PS基体之间形成 界面层，有助于改进两相问相容性，包覆纳米CaCO，与基体的相互作用使 复合材料的储能模量及损耗模量增大，熔体复数粘度提高。不同包覆纳米 CaC03填充PS复合材料的拉伸强度和缺口冲击强度较PS／纳米CaC03复 合材料有了不同程度提高，断裂伸长率则稍下降，材料缺口敏感性进一步 提高。复合材料的弯曲强度及模量变化不大。BuA聚合形成的柔性包覆层 有助于复合材料的拉伸强度及冲击强度的提高。完全由BuA聚合包覆纳米 CaC03填充的PS复合材料的无缺口冲击强度达到12．94kJ／m2，较PS／纳米 CaC03复合材料提高20％。 4、热塑弹性体SBS、SIS及其MAH接枝物使复合材料的韧性大幅度 提高。与纯PS相比，PS／SBS共混材料的动态储能模量明显提高。PS／SBS／ 纳米CaC03复合材料低温处的损耗模量峰较明显，并向高温方向移动，相 应于PS和PB链段运动的损耗模量峰温相互靠近，表明纳米CaC03粒子 II  中山大学博士学位论文 聚苯乙烯，纳米CaC03复合材料的改性及结构与性能研究 摘要 倾向于分散在材料相界面并对PS与SBS有一定的增容作用。随SBS含量 增加，复合材料的缺口冲击强度及无缺口冲击强度均增加，材料在达到挠 度3．2mm时不发生弯曲断裂。SBS．2．22MAH改性复合材料的缺口冲击强 度、拉伸强度及弯曲强度较SBS改性复合材料的提高，材料的缺口敏感性 大大降低。纳米粒子表面的聚丙烯酸丁酯(PBA)韧性包覆层有利于提高 SBS改性PS／纳米CaC03复合材料的缺口冲击强度。 纳米粒子在PS／SIS基体中没有起到明显增容作用，认为纳米CaC03 倾向于分散在SIS和SIS—MAH分散相内形成以SIS为表面包覆层的分散 结构，而在PS／SBS／纳米CaC03复合材料中纳米粒子主要分散在SBS与 PS界面。SIS有助于提高PS／纳米CaC03复合材料的韧性。适当配比的SIS 与纳米CaC03产生协同增韧效应，含有1份纳米CaC03和2份SIS的复合 材料的无缺口冲击强度可由PS／SIS的7．91kJ／m2提高到9．83 kJ／m2，但其缺 口敏感性增大。SIS．MAH能够增强SIS与纳米CaC03之间的相互作用， 对PS／纳米CaC03复合材料的增韧效果比SIS更好，PS／SIS．3．08MAH／纳米 CaC03(质量比100／6／5)复合材料的无缺口冲击强度由SIS改性复合材料的 7．69kJ／m2增加到11．69kJ／m2。SIS的加入使得分子链问的