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中国地质大学大学化学51r
电化学是研究化学现象与电现象之间的相互关系以及化学能与电能相互转化规律的科学。 将化学反应转变为一个能够产生电能的电池,首要条件是该化学反应是一个氧化还原反应,或者在整个反应过程中经历了氧化还原反应的过程。 牛牛文库文档分享+++++22H(gClg gCu(aq)Zn(s) (aq)Cu(s ))()()电子偏移得失电子2HCl Zn225.1 氧化还原反应 在反应过程中发生了电子转移的一类反应,被称为氧化还原反应(redox reaction)。 牛牛文库文档分享5.1.1 氧化数(Oxidation Number) 氧化数:假定把每一化学键中的电子指定给电负性更大的原子,某元素的原子在具体物质中平均表观荷电数就是该元素的氧化数。(电负性是指元素的原子在分子中吸引电子的能力。如本书168页所述,电负性值越大,原子在分子中吸引电子的能力越强。) 牛牛文库文档分享 确定氧化数的规则: ① 单质(一种元素组成的纯净物)中,元素的氧化数为零。 ② 碱金属和碱土金属元素在化合物中的氧化数是+1和+2。氟的氧化数是-1。 ③ 在大多数化合物中,氢的氧化数为 +1;在金属氢化物中氢的氧化数为 -1。 ④ 通常,氧在化合物中的氧化数为-2;在过氧化物和超氧化物(如KO2)中,氧的氧化数为-1和 -1/2; 在氟化物中,如OF2 和O2F2中,氧的氧化数为+2和+1。 牛牛文库文档分享⑤ 在任何化合物分子中各元素氧化数的代数和都等于零;在多原子离子中各元素氧化数的代数和等于该离子所带电荷数。根据此原则,其它元素的氧化数可计算。例: 牛牛文库文档分享00+5+5 (连四硫酸根) 当使用氧化数的概念时,它只是元素的原子在具体物质中的表观荷电数,通常无需知道物质的分子结构,四个S原子的平均表观荷电数为+2.5,S元素的氧化数为+2.5。 牛牛文库文档分享 氧化数和共价数两个概念的区别 共价数:某元素原子形成的共价键的数目。 对于共价化合物,共价数不分正负数,不为 分数;氧化数和共价数不一定相同。 例如,H2分子和N2分子中H和N的氧化数皆为0,而它们的共价数分别为1和3。 牛牛文库文档分享7.1.2 氧化与还原 氧化还原反应是伴随电子转移,反应前后元素氧化数发生变化的一类反应。 Fe(s) +Cu2+(aq) Fe2+(aq)+Cu(s) 在反应中,Fe给出电子,氧化数由0升到+2,氧化数升高的过程叫氧化(oxidation);Cu2+得到电子,氧化数由+2降低到0,氧化数降低的过程叫还原(reduction)。 氧化剂(oxidant)在反应中得到电子,使还原剂氧化而本身被还原;还原剂(reductant)在反应中失去电子,使氧化剂还原而本身被氧化。 牛牛文库文档分享 任何一个氧化还原反应,都可以看作是由两个过程组成:Fe Fe2++2e- 氧化半反应1. 氧化过程2. 还原过程Cu2++2e- Cu还原半反应 在半反应中,氧化数较高的物质称为氧化型物质;氧化数较低的物质称为还原型物质。氧化型和还原型物质构成氧化还原电对,简称电对, 用符号Ox/Red表示。 它们之间的关系符合下式:例如:Fe2+/Fe , Cu2+/Cu Ox+ne R 牛牛文库文档分享半反应为:-半反应为:- 牛牛文库文档分享Ox+ne Red- 电对中,氧化型物质降低氧化数的趋势越强, 其氧化能力越强, 则其还原型物质升高氧化数的趋势就越弱, 还原能力越弱。 电对中,还原型物质的还原能力越强, 则其氧化型物质的氧化能力越弱。 牛牛文库文档分享ne-Ox1+Red2Ox2+Red1 氧化还原反应实质上是两个(或两个以上) 电对共同作用的结果, 可以用一个通式来表示氧化还原反应。 在氧化还原反应中, 反应一般按较强的氧化剂和较强的还原剂相互作用,生成较弱的还原剂和较弱的氧化剂的方向进行。 牛牛文库文档分享7.1.3 氧化还原反应方程式的配平 配平氧化还原方程式,首先要知道反应条件(如介质的酸碱性),氧化剂及其还原产物,还原剂及其氧化产物。 再根据氧化剂和还原剂氧化数变化相等的原则(氧化数法),或氧化剂和还原剂得失电子数相等的原则(离子-电子法)进行配平。 离子-电子法适用于发生在水溶液中的氧化还原反应。 牛牛文库文档分享配平原则:(1)氧化剂和还原剂得失电子的总数相等;(2)反应前后各元素的原子总数相等。 牛牛文库文档分享 离子-电子法配平步骤: ① 将发生电子转移的反应物和生成物以离子形式 列出(气体、纯液体、固体和弱电解质则写分子式)。例: MnO4– + SO32– ? Mn2+ + SO42–(酸性介质)② 分别写出氧化剂被还
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