第五章 多组系统热力学.pptVIP

混合后： 由集合公式可得 将 代入上式 又 所以 除以总的物质的量 5-56 由于xA1, xB1 , ?G0，即形成理想溶液的过程中，系统的吉布斯自由能在减小，表明在恒温恒压条件下，由纯组分混合形成理想溶液的过程是自发进行的。 5-57 2、其他混合热力学性质的变化 在恒温恒压下 摩尔混合熵 混合体积 混合焓 因此，在恒温恒压下，由纯组分混合形成理想溶液的过程中，系统的吉布斯自由能减少，熵增加，体积和焓保持不变。 5.7 活 度 一、以拉乌尔定律为基础的活度 溶剂和溶质之间的作用力关系 溶剂和溶质之间的作用力大时，分子不容易从溶液中逸出，产生的蒸汽压较小，对理想溶液呈现负偏差。 溶剂和溶质之间的作用力小时，分子容易从溶液中逸出，产生的蒸汽压较大，对理想溶液呈现正偏差。 亨利定律和拉乌尔定律的区别： 1、拉乌尔定律适用于计算稀溶液中溶剂的蒸气压；亨利定律适用于计算稀溶液中溶质的蒸气压 2、拉乌尔定律中的比例常数是同温度下纯溶剂的蒸气压，与溶质性质无关；亨利定律中的比例常数是与溶剂、溶质的性质都有关的量，需要通过实验确定。 3、亨利定律中溶质组成可用任何浓度标度表示；拉乌尔定律中的组成必须用摩尔分数表示。 例：计算20℃，101.3kPa下空气中的氮在1dm3H2O中溶解的物质的量，换成标准状态下的体积是多少？已知，20℃时氮在水中溶解的亨利定律常数等于8.4