《无机化学第15章配位滴定》-课件设计（公开）.pptVIP

* 七、滴定方式和计算 1、直接滴定法 配位滴定中主要的方法，计算也简便，即根据 C1V1=C2V2 关系，即可求出被测离子浓度C2，随之百分含量也可求出，即： 式中，ms为试样重量，C1、V1为EDTA 的浓度、体积，Me为被测物摩尔质量。 * 直接法有三个条件要满足： ①被测离子与EDTA的配位速度要很快，而且 lgK’MY＞8 ②在测定条件下，应有敏锐指示剂，且不易受封闭。 ③在测定条件下，被测组份不水解，无沉淀反应， 故一般有如下常见离子可直接滴定： Zr4+、Fe2+、Bi3+、Th4+、Ti4+、Hg2+、Zn2+、Pb2+、 Cd2+、Cu2+、Mg2+、Ca2+、Co2+、Ni2+、等。 * 2、返滴定法 返滴定法一般在已知定量体积的被测离子溶液中，加入定量并过量的EDTA溶液，待它们充分反应后再用其它金属离子来滴定过量的EDTA，随之求出被测离子的含量。 返滴定法一般是用与无适当指示剂或被测离子与EDTA配和较慢的情况。 例如：滴定Al3+ * 其计算方法如下； 设加入EDTA为C1V1，滴定EDTA的其它金属为C2V2，则被测离子的毫摩尔数为：（C1V1- C2V2） * 第一次滴定，用去25.40mLEDTA,此时是Ca2+ Mg2+ 都被滴定。 第二次滴定，用去14.25mLEDTA，仅Ca2+被滴定 wCaO = nCaO?MCaO = CEDTA ?VEDTA ?MCaO = 0.01000(mol·L-1)?14.25?10-3(L)?56.08(g·mol-1) = 0.007991(g) =7.991(mg) 例：取100.00mL水样，调节pH=10，用EBT作指示剂，用去0.01000 mol·L-1 EDTA 25.40mL，此时Ca2+同时被滴定。另取一份100.00mL水样，调节pH=12，用钙指示剂，用去EDTA 14.25mL，求每升水样中含CaO、MgO各多少mg？ 解： 每升水样中 wCaO = 7.991(mg)?10 = 79.91(mg) wMgO = nMgO?MMgO?10 = CEDTA?VEDTA? MMgO ?10 = 0.010(mol·L-1)?(25.40-14.25)?10-3(L)?40.31(g·mol-1) ?10 = 0.04494(g) = 44.94(g) 谢谢！ * 图中PM在5.3~7.5为突跃范围，化学计量点在PM = 6.4处。 影响滴定曲线的因素有许多，如下图所示： * * * * (二)配位滴定中溶液酸度的选择和控制 由前讨论可知：若配位反应仅有酸效应，而无其它效应存在时，则： 适宜酸度范围 * 由上式可知： (1) pH值越大，lg?Y（H）值就越小，lgK’MY值越大，即配位反应进行得越完全，对滴定就越有利。 但有些金属离子在较高的pH 下会水解生成M(OH)n沉淀，不利于滴定。所以pH值并非越高越好。 因此pH值有一个上限。 * (2) pH值越小，lg?Y（H）值就越大，lgK’MY值越小，即配位反应进行得越不完全，对滴定就越不利。 对某些稳定性高的配合物，pH值稍低一些仍可进行滴定； 而对某些稳定性较差的配合物而言，pH值一低， lgK’MY 值太小，就不能进行滴定了。 因此pH值有一个下限。 * 所以不同金属离子用EDTA进行滴定时，溶液所需控制的pH值都有一定的范围。超过这个范围，不论是高或低，都不能进行准确定时地滴定。这样溶液所需控制的pH值范围称为配位滴定的适宜酸度范围。 * 适宜酸度范围的上限或允许的最高 pH值，取决于该金属离子不水解时所允许的pH值。 适宜酸度范围的下限或允许的最低 pH值，取决于滴定分析所允许的误差和终点检测的准确度。 不同金属离子有不同的最低pH值。 * 一般，配位滴定的要求是： 若允许的相对误差为?0.1%， 则可推出： lgCM ? K’MY? 6 当CM=0.01mol?l-1时, lgK’MY? 8 * 上式即为判断某单一金属离子能否被EDTA准确滴定的依据。 即可求出各种金属离子被EDTA准确滴定时所允许的最低pH值。 * [例] 用EDTA滴定0.01mol?l-1的Zn2+，其允许的最低pH