高分子溶液性质及其的应用.doc

实用标准文案 PAGE 精彩文档 高分子溶液性质及其应用 第一部分 内容简介 §8.1 高分子的溶解 一.溶解的过程： 非交联高聚物：溶胀溶解； 结晶高聚物：晶区破坏→再溶解 交联高聚物：只溶胀 特点： (1) 溶胀→溶解，对结晶高聚物则是先 (2) 溶解时间长 二 .溶剂的选择原则 1. 极性相近原则: 非极性体系 PS ：苯 甲苯 丁酮 2. 溶度参数相近原则: δ=(ΔE/V)1/2 △Fm=△Hm-T△Sm0 T0,△Sm0,则 △HmT「△Sm「 △Hm=Vφ1φ2〔(△E/V1)1/2-(△E/V2)1/2〕2 V 总体积 φ1 φ2 体积分数 令(△E/V)1/2=δ 则△Hm=Vφ1φ2(δ1-δ2)2 若「δ1-δ2「→0 则△Hm越小 △Hm-T△Sm0 对于混合溶剂 δ=φAδA+φ2δB 3. 溶剂化原则—广义的酸碱原则 如PAN-26（δ=31.5） 不溶于乙醇 （δ=26) 而能溶于甲基甲酰胺 —C(O)—NH2— 因为C—C(CN)— 和CH3—CH2(OH)— 都是亲电基团 亲核(碱)基团有： CH2NH2C6H6NH2—CO—N(CH3)2—CO—NH PO4 —CH2—CO—CH2CH2—O—CO—CH2—CH2—O—CH2— 亲电(酸) 基团有： —SO2OH—COOH—C6H4OH—CH(CN)——C(NO2)——C(Cl)—Cl —C(Cl)— §8.2 高分子稀溶液热力学 理想溶液性质 △Smi=-R(N1lnx1+N2lnx2) △Hmi=o △Fmi=RT(n1lnx1+n2lnx2) 高分子稀溶液(Flory-Huggin理论) 假设(1) 每个溶剂分子和链段占有格子的几率相同 (2)高分子链是柔性的,所有构象能相同 思路: △μ→△F→△Sm=? △Hm=? 一、△Sm的求法 设溶剂分子数为N1链,大分子数为N2 每个链段数为x 则格子总数为N=N1+xN2 若已放入i个链,则i +1个链的放法数为wi+1 第1个链段放法为 N-iN2 第2个链段放法为 第3个链段放法为 第x个链段放法为 则i+1个链段放法为 NI个大分子总的放法为 n= = S溶液=kln n=-k[N1ln N1=0时 S溶质=-k(N2lnx+(x+1)N2ln) △Sm=S溶液-(S溶质+S溶剂) =-k(N1ln) △Sm=-R(n1lnφ1+ n2lnφ2) 二、△Hm的求法 Hm=P12△ε12 ε12=ε12-ε11+ε12) P12=[(z-2)x+2]N2 =(z-2)N1φ2 X1=△ε12 △Hm=RTx1n1φ2 (1)ΔSm=-R(n1lnφ1+ n2lnφ2) 其中φ1= φ2= (2)△Hm=RTX1n1φ2 其中X1= 三、△Fm=△Hm-TΔSm =RT[n1lnφ1+ n2lnφ2 +n1X1φ2 ] 四、△μ1的求法 △μ1=[ = RT[lnφ1+ lnφ2 +X1φ2 2] lnφ1= ln(1-φ2)=- φ2-(1/2)φ22 △μ1= RT[(-1/X)lnφ2 +X1-φ2 2] 而理想溶液 △μ1I=-RTX2=-RTN2=-φ2 超额化学位 △μ1E=△μ1-△μ1I △μ1E=RT(X1-)φ22 溶解过程判据 五、Θ温度的定义 X1-=Κ1-Ψ1 Κ1:热参数 Ψ1:熵参数 定义 Θ= T/Θ= Θ温度即为热参数等于熵参数的温度 §8.3 相分离原理 ∵ 化学位 △μ1/(RT)→φ2 的关系: μ1=-RT[φ2-(