制氢与氢气价格对比.pptVIP

氢气制作工艺 张泽远 1.工业制氢方案 工业制氢方案很多，主要有以下几类： （1）化石燃料制氢：天然气制氢、煤炭制氢等。 （2）富氢气体制氢：合成氨生产尾气制氢、炼油厂回收富氢气体制氢、氯碱厂回收副产氢制氢、焦炉煤气中氢的回收利用等。 （3）甲醇制氢：甲醇分解制氢、甲醇水蒸汽重整制氢、甲醇部分氧化制氢、甲醇转化制氢。 （4）水解制氢：电解水、碱性电解、聚合电解质薄膜电解 、高温电解、光电解、生物光解、热化学水解。 （5）生物制氢：生物质通过气化和微生物催化脱氢方法制氢。 2. 工业制氢方案对比选择 （1）煤炭制氢制取过程比天然气制氢复杂，得到的氢气成本也高 。 （2）由于生物制氢、生物质制氢和富氢气体制氢等方法制取的氢气杂质含量高、纯度较低，不能达到GT等技术提供商的氢气纯度要求。 （3）国内多晶硅绝大多数都采用的是水电解制氢，只有中能用的是天然气制氢，而国外应用的更多是甲醇制氢，因此，重点选择以下三类方案进行对比： （A）天然气制氢 （B）甲醇制氢 （C）水电解制氢 制氢种类 制氢方法 特点 天然气制氢 天然气水蒸汽重整制氢 1.需吸收大量的热，制氢过程能耗高，燃料成本占生产成本的52－68％； 2.反应需要昂贵的耐高温不锈钢管作反应器； 3.水蒸汽重整是慢速反应，因此该过程制氢能力低，装置规模大和投资高。 天然气部分氧化制氢 1.优点：1）廉价氧的来源；2）催化剂床层的热点问题；3）催化材料的反应稳定性；4）操作体系的安全性问题 2.缺点：因大量纯氧增加了昂贵的空分装置投资和制氧成本 天然气自热重整制氢 1.同重整工艺相比，变外供热为自供热，反应热量利用较为合理； 2.其控速步骤依然是反应过程中的慢速蒸汽重整反应； 3.由于自热重整反应器中强放热反应和强吸热反应分步进行，因此反应器仍需耐高温的不修锈钢管做反应器，这就使得天然气自热重整反应过程具有装置投资高，生产能力低。 天然气绝热转化制氢 1.大部分原料反应本质为部分氧化反应，控速步骤已成为快速部分氧化反应，较大幅度地提高了天然气制氢装置的生产能力。 2. 该新工艺具有流程短和操作单元简单的优点，可明显降低小规模现场制氢装置投资和制氢成本。 天然气高温裂解制氢 天然气经高温催化分解为氢和碳。其关键问题是，所产生的碳能够具有特定的重要用途和广阔的市场前景。否则，若大量氢所副产的碳不能得到很好应用，必将限制其规模的扩大。 天然气制氢方法 制氢种类 制氢方法 原理 特点 甲醇制氢 甲醇分解制氢 CH3OH→CO+2H2　△H298＝90.5kJ/mol 1.合成甲醇的催化剂均可用作其分解催化剂，其中以铜基催化剂体系为主； 2.该类催化剂对甲醇分解显示出较好的活性和选择性，且催化剂在受热时有较好的弹性形变； 3.在高温下，反应速率加快，易分解成CO和氢。 甲醇水蒸汽重整制氢 CH3OH＋H2O→CO2＋3H2 △H298＝49.4kJ/mol 1.该工艺以来源方便的甲醇和脱盐水为原料； 2.在220～280℃下，专用催化剂上催化转化为组成为主要含氢和二氧化碳转化气； 3.甲醇的单程转化率可达99%以上，氢气的选择性高于99.5%,利用变压吸附技术，可以得到纯度为99.999%的氢气，一氧化碳的含量低于5ppm。 甲醇部分氧化制氢 CH3OH＋1/2O2→2H2＋CO2 △H298＝－192.2kJ/mol 1.甲醇部分氧化法制氢的优点是放热反应，反应速度快，反应条件温和，易于操作、启动； 2.缺点是反应气中氢的含量比水蒸气重整反应低，由于通入空气氧化，空气中氮气的引入也降低了混合气中氢气的含量，使其可能低于50%。 甲醇制氢方法 制氢种类 制氢方法 原理 特点 水解制氢 电解水 电解液一般是含有30%左右氢氧化钾（KOH）的溶液，当接通直流电后，水就分解为氢气和氧气。 1.水电解制氢，技术成熟、设备简单、运行可靠、管理方便、不产生污染、可制得氢气纯度高、杂质含量少，适用于各种应用场合，唯一缺点是耗能大，制氢成本高；3.目前商品化的水电解制氢装置的操作压力为0.8~3.0MPa，操作温度为80~90℃，制氢纯度可达99.7%，制氧纯度达99.5%。 聚合电解质薄膜电解 电解液为酸性聚合膜。 1.该技术的主要缺点是隔膜使用期有限；2.由于相对成本高、容量小、效率低和使用期短，还需要进一步改进原料和电池堆设计来改善性能。 光电解 利用光直接将水分解为氢气和氧气 和传统的技术方法相比，这类系统有很大的潜力可以减少电解氢成本。 生物光解 光合作用： 2H2O → 4H+ + 4e– + O2 产氢： 4H+ + 4e– → 2H2 生物光解制氢基于两个步骤：光合