高校无机化学电极电势(天津大学第四版)讲义.pptVIP

4.2.4 影响电极电势的因素 氧化型 + ze- 还原型 z [还原型] E = E + lg 0.0592V [氧化型] 1.浓度 计算结果 1 2 3 [氧化型] [还原型] c(Co3+)/mol?L-1 c(Co2+)/mol?L-1 E(Co3+/Co2+)/V 1.0 1.0 +1.92 +1.92 1.0 0.01 +1.92 +2.04 0.1 1.0 +1.92 +1.86 [氧化型] 比值越大, 电极电势值越大 [还原型] 比值越小, 电极电势值越小 E (Co3+/Co2+)/V 4.2.4 影响电极电势的因素 2.酸度 例2：已知:E (MnO4-/Mn2+ ) = +1.51V c(MnO4-)=c(Mn2+)=1.0 mol?L-1,c(H+)=10.0 mol?L-1 计算：E(MnO4-/Mn2+ ) = +1.51V + lg 0.0592V （1.0 mol?L-1) ( 10.0 mol?L-1 )8 5 1.0 mol?L-1 = +1.62V c(H+)越大，E 值越大， 即含氧酸盐在酸性介质中其氧化性越强 解: 电极反应 MnO4 +8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O - Z E(MnO4 /Mn2+ ) c(Mn2+)/c = (MnO4 /Mn2+ ) + lg E 0.0592V [c(MnO4 )/c ][c(H+)/c ]8 - - - 4.2.4 影响电极电势的因素 例2：已知:E (MnO4-/Mn2+ ) = +1.51V 计算：E(MnO4-/Mn2+ ) 计算结果 c(MnO4 )/ mol?L-1 1.0 1.0 c(Mn2+)/ mol?L-1 1.0 1.0 c(H+)/ mol?L-1 1.0 10.0 E (MnO4 /Mn2+ )V +1.51 +1.51 E(MnO4 /Mn2+ )/V +1.51 +1.62 c(H+)越大，E 值越大， 即含氧酸盐在酸性介质中其氧化性越强 - - - 4.2.4 影响电极电势的因素 3.生成难溶电解质 例3: 在含有Ag+/Ag电对体系中, 加入NaCl 溶液，使溶液中c(Cl-)=1.00 mol?L-1， 解: 沉淀反应 Ag+ + Cl- AgCl↓ sp K c(Ag+)= c(Cl-) (AgCl)·{c }2 1.77×10 -10 c(Ag+)= mol?L-1 = 1.77×10 -10 mol?L-1 1.00 = +0.22V = +0.7991V + lg(1.77×10–10) 0.0592V 1 0.0592V z E(Ag+/Ag) =E (Ag+/Ag) + lg [c(Ag+)/c ] 由于AgCl沉淀的生成， 使c(Ag+)减小，使E(Ag+/Ag)减小 Ag+的氧化能力降低 +0.22V +0.7991V E(Ag+/Ag) E (Ag+/Ag) 由于c(Cl-) = 1.0 mol?L-1 即 E(Ag+/Ag) = E (AgCl/Ag) 电极反应: Ag+ + Cl- + e- AgCl + Ag 4.2.4 影响电极电势的因素 3.生成难溶电解质 同理计算，结果如下 K sp +0.7991V (Ag+/Ag) -0.15V +0.073V (AgX/Ag) 8.52×10-17 5.35×10-13 1.77×10-10 AgI AgBr AgCl +0.22V sp ↓, (AgX/Ag)↓ K E E E 4.2.4 影响电极电势的因素 4.生成弱电解质 例3:在含有H+/H2电对体系中,加入NaOAc溶液, 使溶液中c(HOAc) = c(OAc-)=1.0 mol?L-1, p(H2)=1.0×105 Pa,计算:E (H+/H2)。 解: 2 1.0×105 / 1.0×105 0.0592V [1.8×10 –5]2 =0 V + lg z p(H2)/p (H2) E(H+/H2) =E (H+/H2) +