第二节氢原子的波函数.doc

专业整理 WORD格式 第二节? 氢原子的波函数 波函数 ??? 氢原子是所有原子中最简单的原子，它核外仅有一个电子，电子在核外运动时的势能，只决定于核对它的吸引，它的Schr?dinger方程可以精确求解。能够精确求解的还有类氢离子，如He+、Li2+离子等。 ??? 为了求解方便，要把直角坐标表示的ψ(x，y，z) 改换成球极坐标表示的ψ(r,θ，φ)，二者的关系如图8-3所示： r表示P点与原点的距离，θ、φ? 称为方位角。?? x = r sinθ cosφ?? y = r sinθ sinφ?? z = r cosθ?? 解出的氢原子的波函数ψn,l,m(r,θ，φ)及其相应能量列于表8-1中。 图8-3 直角坐标转换成球极坐标 表8-1 ?氢原子的一些波函数及其能量 轨道 ψn，l，m(r,θ, φ) R n，l (r) Y l，m (θ, φ) 能量/J 1s ?? A1e-Br A1e-Br -2.18×10-18 2s A2re-Br/2 A2re-Br/2 -2.18×10-18/22 2pz A3re-Br/2 cosθ A3re-Br/2 cosθ -2.18×10-18/22 2px A3re-Br/2 sinθcosφ A3re-Br/2 sinθcosφ -2.18×10-18/22 2py A3re-Br/2 sinθsinφ A3re-Br/2 sinθsinφ -2.18×10-18/22 *? A1、A2、A3、B均为常数 ??? 为了方便起见，量子力学借用Bohr N H D理论中“原子轨道” (atomic orbit)的概念，将波函数仍称为原子轨道(atomic orbital)，但二者的涵义截然不同。例如：Bohr N H D认为基态氢原子的原子轨道是半径等于52.9 pm的球形轨道。而量子力学中，基态氢原子的原子轨道是波函数ψ1S(r,θ, φ)=A1e-Br ，其中A1　和B均为常数，它说明ψ1S在任意方位角随离核距离r改变而变化的情况，它代表氢原子核外1s电子的运动状态，但并不表示1s电子有确定的运动轨道。1s电子具有的能量是-2.18×10-18J。氢原子核外电子的运动状态还有许多激发态，如ψ2s(r,θ, φ)、 (r,θ, φ)等，相应的能量是-5.45×10-19J。 量子数 ??? 要解出薛定谔方程的ψ和E，必须要满足一定的条件，才能使解是合理的，因此，在求解过程中必需引进n , l , m三个量子数。这三个参数的取值和组合一定时，就确定了一个波函数。三个量子数的取值限制和它们的物理意义如下： 主量子数(principal quantum number) ??? 常用符号n表示。它可以取非零的任意正整数，即1，2，3 … n 。它决定电子在核外空间出现概率最大的区域离核的远近，并且是决定电子能量高低的主要因素。n = 1时，电子离核的平均距离最近，能量最低。n 愈大，电子离核的平均距离愈远，能量愈高。所以n也称为电子层数(electron shell number)。对氢原子来说电子的能量完全由主量子数决定，即由式 ???????????????????????? 决定。从这个式子可以看出，n愈大，E就愈大（负值的绝对值愈小）。 轨道角动量量子数(orbital angular momentum quantum number) ??? 常用符号l表示。它的取值受主量子数的限制，它只能取小于n的正整数并包括零，即l可以等于0、1、2、3 … (n – 1)，共可取n个数值。按光谱学的习惯，l = 0时，用符号s表示，l = 1时，用符号p表示，l = 2时，用符号d表示，l = 3时用符号f表示等等。轨道角动量量子数决定原子轨道的形状。如l = 0时，原子轨道呈球形分布；l = 1时，原子轨道呈双球形分布等。在多电子原子中，轨道角动量量子数也是决定电子能量高低的因素。所以，在多电子原子中，主量子数相同、轨道角动量量子数不同的电子，其能量是不相等的，即在同一电子层中的电子还可分为若干不同的能级(energy level)或称为亚层(subshell)，当主量子n相同时，轨道角动量量子数l愈大，能量愈高。于是有 ?????????? Ens＜Enp＜End＜Enf 。对氢原子来说，Ens = Enp = End = Enf 。 磁量子数(magnetic quantum number) ??? 常用m 表示。它的取值受轨道角