核磁共振氢谱和碳谱资料.docxVIP

核磁共振氢谱 核磁共振---NMR 1945年美国斯坦福大学的 F. Block 和哈佛大学的 E. M. Purcell 同时发现了核磁共振现象，并因此荣获了1952年的 Nobel 物理奖。 核磁共振谱可为化合物鉴定提供下列信息： 1.磁核的类型：由化学位移来判别，如在1HNMR中，可判别甲基氢、芳氢、烯氢、醛氢等。 2.磁核的化学环境：由偶合常数和自旋－自旋裂分来判别，如在 1H-NMR 中可判定甲基是与-CH2-相连，还是与苯环相连。3.各类磁核的相对数量：氢谱中，通过积分面积或积分曲线来判断。4 .核自旋弛豫时间：13CNMR 可提供 T1，并用于结构归属指定，构象的测定，以及窥测体 系的运动情况。5 .核间相对距离：通过核的 Overhause 效应可测得。 3.1核磁共振的基本原理 3.1.1原子核的磁矩 原子核是带正电荷的粒子，自旋将产生磁矩，但并非所有同位素的原子核有自旋，只有有自旋才有磁矩。 具有自旋运动的原子核具有一定自旋量子数（I），I=1/2 *n，那1，2，3··· 核电荷数和和质量数均为偶数的原子核没自旋。 核电荷数为奇数或偶数，核质量数为奇数，有自旋现象。 核电荷数为奇数，核质量数为偶数，I为整数的原子核有自旋现象。 对于自旋不为零的核来说，当其自旋时由于形成环电流，故而产生一个小磁场，这个小磁场可用核磁矩 μ 表示。 μ 是矢量，其大小由下式确定： 式中 γ ---核的磁旋比 p---自旋角动量 不同的核有不同的 γ 值，是确定同位素核的特征常数。 3.1.2自旋核在磁场中的取向和能级 对于 I 不为零的核来说，如果不受外来磁场的干扰，其自旋轴的取向将是任意的。当它们处于外加静磁场（磁场强度为H0）中时，根据量子力学理论，它们的自旋轴的取向不再是任意的，而只有(2I+1)种，这叫核自旋的空间量子化。每一种取向可用一个磁量子数 m 表示，则 m=I，I-1，I-2，…-I+1，-I。以1H为例，有两种取向：m1/2 和 m-1/2 核磁矩 μ 和外加磁场 H0 的相互作用能 E由下式确定： E = -μ· H0 我们把外加磁场引起的核自旋能级的分裂称为核的赛曼效应。 3.1.3核的回旋和核磁共振 当一个原子核的核磁矩处于磁场H0中，核自身有一旋转，而外加磁场又力求它取向于磁场方向，在这两种力的作用下，核会在自旋的同时绕外加磁场的方向进行回旋，这种运动称为Larmor（拉莫尔）进动。 在外加磁场H0的作用下，自旋量子数为 I 的核，其自旋能级分裂为 (2I+1) 个，任意相邻的两能级间的能量差都等于γhH0/2π。用一个频率为ν射的射频波（电磁波）照射磁场中的自旋核时，如果电磁波的能量hν射与该能级差相等，即 E射=hν射=ΔE= hν回=γ hH0/2π ν射=ν回=γ ·H0/2π时，低自旋能态的核即可吸收电磁波的能量而跃迁到高自旋能态，这就是核磁共振。 3.1.4核的自旋弛豫 如果核平均分布在高低能态，由低能态跃迁到高能态释放能量回到低能态速度相等，无静吸收，即无核磁共振。若低能态核跃迁后，不能释放能量回到低能态，低能态核数减少，则不会有静吸收，即无NMR信号。实际上则是有自旋弛豫过程帮助回到低能态。 弛豫过程分为两种类型：自旋-晶格弛豫和自旋-自旋弛豫。 自旋-自旋弛豫：又称横向弛豫。一些高能态的自旋核把能量转移给同类的低能态核，同时一些低能态的核获得能量跃迁到高能态，因而各种取向的核的总数并没有改变，全体核的总能量也不改变。 自旋-晶格弛豫：也叫纵向弛豫。是处于高能态的核自旋体系与其周围环境之间的能量交换过程（通常习惯于将“环境”称为“晶格”）。 3.2核磁共振仪与实验方法 3.2.1核磁共振仪 1.脉冲傅里叶变换核磁共振仪（PET-NMR） 2.连续波核磁共振仪（CW-NMR） 3.2.2样品的处理 非粘稠性液体可以直接测定，难溶解得物质则可以用固体核磁共振仪测定，大多数情况下固体样品和粘稠液体多数配成溶液进行测定。 溶剂应该不含质子，对于样品溶解性好，不与样品发生缔合，且价钱应该便宜。常用有四氯化碳，二硫化碳和氘代试剂。 标准物是用来调整谱图零点的物质，对于氢谱和碳谱最理想的标准物是四甲基硅烷。 3.2.3核磁共振图谱 横坐标：吸收峰的位置，用“化学位移” 表示。 横坐标的右边是高磁场、低频率、化学位移小， 左边是低磁场、高频率、化学位移大； 纵坐标：吸收峰的强度。通过阶梯曲线的积分线可得到各组峰代表的质子数比例。 3.31H 3.3.1电子屏蔽效应和化学位移 电子屏蔽效应：原子核外包围着的电子云在磁场