重氮、偶西氮化合物.pptVIP

作业 书297页1， 2， 3（1），4（1） 5（2）（4） 3.偶氮化合物 偶氮化合物Ar-N=N-Ar’ ,性质稳定,并且都为有色物质,可用作染料。 对位红 偶氮蓝 甲基橙 黄色 红色 发色基团：能产生颜色的基团 （电子跃迁：n π*或π π*） 如： 助色基团：自身不发色，但通过p-π共轭助色。 如： 4.碳烯（卡宾，Carbenes） 碳烯可以由重氮甲烷或乙烯酮在加热或光照下分解得到。 重氮甲烷 乙烯酮 碳烯分子极不稳定，是强的亲电试剂。 碳烯是六电子体系，碳原子上的两个未成对电子有两种排列方式： SP2 SP 单线态 三线态 2S 2P 单线态碳烯，一对未共用电子对处于SP2杂化轨道中，它们自旋反平行，在原子吸收和发射光谱中为一条单线，称为单线态。 谱线数=2S+1 （S=自旋量子数之和=1/2-1/2=0） 三线态碳烯，两个单电子分别处于两个P轨道中，它们自旋平行，在原子吸收和发射光谱中为三条谱线，称为三线态。 根据Hund规则，三线态碳烯比单线态稳定；单线态是反磁性的，三线态是顺磁性的。 二氯碳烯为单线态结构，因为氯原子上的孤对电子对空P轨道有稳定化作用。 同样 也是单线态结构。 由于两种碳烯在结构中存在差异，它们在 反应中的行为也不相同。它们都是亲电试剂。 单线态 单线态 顺 或 反 + 三线态 顺23% + 反77% （1）加成反应 （2）插入反应 单线态和三线态碳烯都能发生插入反应，并且产物相同，插入反应通常发生在C-H之间，C-OH或C-X之间更容易，而C-C之间不能发生。 5. 叠氮化合物和氮烯 叠氮化合物 RN3 制备： 反应： 氮烯 氮烯又名乃春（Nitrene），与碳烯相似。能发生加成反应和插入反应。 五、含氮化合物的制备 1、硝基化合物的制备 脂肪族烃的硝化往往得到混合物，并伴随碳链的断裂。 芳香族化合物在混酸条件下得到硝化产物。 * 主讲：徐师兵 甲基橙 黄色 红色 四、重氮和偶氮化合物 两个烃基分别连接在—N=N—基两端的化合物 称为偶氮化合物； 偶氮二异丁腈 4-甲胺基偶氮苯 如果在—N=N—基中只有一个氮原子与烃基相连，而另一个氮原子连接的基团不是烃基，此类化合物称为重氮化合物。 苯重氮氨基苯 氯化重氮苯 苯重氮氟硼酸盐 1、重氮化反应 脂肪族重氮盐不稳定，一旦生成即分解为烯、醇 卤代烃和氮气。 芳香族重氮盐的生成： ﹤5 ℃ 反应特点： （1）低温（﹤5℃），避免重氮盐分解； （2）酸过量，约1∶2.5~3； （3）NaNO2不能过量，亚硝酸对重氮盐有加速分 解的作用，可用尿素分解过量的亚硝酸。 重氮盐的特性： （1）重氮正离子的结构 （2）干燥的重氮盐不稳定，后续合成反应无须分离；（3）苯环上有吸电子基存在时，重氮盐稳定性增加；（4）硫酸盐比盐酸盐稳定，氟硼酸盐在高温下分解；（5）重氮盐易溶于水，而不溶于有机溶剂。 2、重氮盐的反应及其在合成上的应用 重氮盐的化学性质很活泼，能发生许多反应。 一般可分为两类：放出氮的反应 保留氮的反应 （1）放出氮的反应——重氮基被取代的反应 a.被羟基取代 将重氮盐的酸性水溶液加热，即生成酚，并放出 氮气。 此反应一般以SN1历程进行，并且 在强 酸介质下进行（40%H2SO4）， 以防止酚的偶和。