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* Grignard试剂的结构 避免：合成反应中不能存在含活泼氢的化合物。 应用：定量测定活泼氢。 ①和含活泼氢的化合物反应，迅速分解生成烷烃。 Grignard 19岁发现， 1912年获得的诺贝尔化学奖（41岁） Grignard试剂性质 * ②能和空气中的O2、CO2缓慢作用。 Grignard试剂的用途： 碳镁键极性很强，格氏试剂是活泼的亲核试剂，用于合成烃、醇、醛、羧酸等各类化合物。 * (2) 和锂反应 在氮气或氩气的保护作用下，生成有机锂化合物。 C—Li键也是强极性共价键。 有机锂试剂的反应与格氏试剂相似，但比格氏试剂更为活泼。 * 烷基锂与碘化亚铜作用，生成二烷基铜锂，称为铜锂试剂。 铜锂试剂常作为烷基化试剂，与卤代烃作用合成烃。 合成的化合物不限于烷烃，也可以是烯烃、芳烃等，适用范围很广，产率很高 * 一般用RCl，RBr（RI易发生偶联） 溶剂（Solvene）: 乙醚、四氢呋喃 、石油醚 RLi强极性共价键 * R’可为烷、烯、炔丙或苄基（最好为1o）； 反应物中含C=O、COOH、COOR、CONH2等不受影响； 连于双键上的卤代烃与烷基铜锂反应，烷基取代卤原子 的位置，且保持原来的几何构型。 * 用四个碳（含四个碳）的化合物合成 * (3) 和钠反应 有机钠化合物，碳和钠之间是非常活泼的离子键。 Wurtz反应： 副反应多，用途不大 * 一. 分类和物理性质 乙烯式卤代烃 烯丙式卤代烃 孤立式卤代烃 N ≥ 2 * 二、 双键位置对卤原子活性影响 1. 乙烯型卤代烃 p-π共轭： 乙烯型卤代烃的卤原子很不活泼！ 一般不与亲核试剂NaOH、RONa、NaCN、NH3、AgNO3作用。 氯乙烯分子中的p轨道 * 2.烯丙型卤代烃 易与亲核试剂NaOH、RONa、NaCN、NH3、AgNO3等作用。 SN1反应：活性大于叔卤代烷 活性： RCH=CHCH2X RCH=CH(CH2)nX RCH=CHX H2C=CHCH2Cl 苄基型卤代物 * 3.一卤代烃的化学活性 ① ② 烯丙式卤代烃和叔卤代烃在室温立即生成沉淀； 仲卤代烃和伯卤代烃在加热生成沉淀； 乙烯式卤代烃加热也不发生反应。 4. 反应 与AgNO3/醇的反应： * 水解： 与Mg的反应： * 乙烯式氯代烃在乙醚中不能生成格氏试剂，必须换用沸点较高的溶剂四氢呋喃(THF)。 * １ 由烃制备 (1) 烃类的卤化 烯烃在高温下可以与Cl2生成烯丙式氯代烃。 芳烃在催化剂存在下，直接卤代。 * 在实验室里制取烯丙式溴代烃，常用N-溴代丁二酰亚胺(NBS)作溴化剂。 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) * 历程： NBS与少量的酸如HBr反应，生成少量的Br2，Br2引发生成游离基。 * (2) 不饱和烃加成 * (3) 芳烃的氯甲基化 当苯环上有致钝基团时，不发生氯甲基化反应。 这个反应在有机合成上很重要，因为氯甲基可以转化为其他基团。 * ２ 由醇制备（待学） * ３ 卤素互换 第九章 卤代烃 Alkyl halides * 有机化学 * ?卤代烃的分类、命名及同分异构； ?卤代烷的化学性质； ?卤代烯烃和卤代芳烃的化学性质； ?亲核取代反应历程及影响因素； ?卤代烃的制法和用途。 ?卤代烃的化学性质； ?亲核取代反应历程及影响因素。 主要内容 重点难点 按卤素所连接的烃基类型分为： CH3CH2Cl (氯乙烷) 饱和卤代烃(卤代烷) CH2＝CHCl(氯乙烯) 不饱和卤代烃 　　　 (氯苯)　 芳香族卤代烃 * 9-1 卤代烃的分类和命名 １ 卤代烃的分类 乙烯型卤代烯烃： 卤原子直接与双键碳原子 相连， 　　　　　　　　如CH2＝CHCl(氯乙烯) 烯丙型卤代烯烃： 卤原子直接与双键的α-碳原子相连， 　　　　　　　　如CH2＝CHCH2Br (烯丙基溴) 隔离型卤代烯烃： 卤原子直接与双键相隔两个或两个以上的饱和碳原子，如CH＝CHCH2CH2Cl（5-氯-2-戊烯） * 按卤素所连接的碳原子类型分为：　　　 伯卤代烃(一级卤代烃) 仲卤代烃(二级卤代烃) 叔卤代烃(三级卤代烃) * * 一元卤代烃 二元卤代烃 多元卤代烃 按分子中所含卤原子数目的多少 * ２ 卤代烃的命名 (1) 系统命名法 看作烃的卤代衍