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【案例二】 吃糖后不刷牙容易形成蛀牙。为什么? 信息: 1.牙齿表面的牙釉质起着保护牙齿的作用,其主要成分为Ca5(PO4)3OH(羟基磷酸钙), 它是一种难溶电解质,Ksp=2.5×10-59mol9·L-9; 2.残留在牙齿上的糖发酵会产生H+; * 选修四 化学反应原理 专题三 溶液中的离子反应 第四单元 沉淀溶解平衡 沉淀溶解平衡的应用 认识1:生成沉淀的离子反应之所以能够发生,在于生成 物的溶解度很小。 认识2:溶解度小于0.01g的电解质称为难溶电解质,溶解度尽管很小,但不会为0。 认识3:残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5mol·L-1,就认为反应完全了。 沉淀溶解平衡 溶度积规则: MmAn的饱和溶液 溶度积Ksp=[c(Mn+)]m · [c(Am-)]n 离子积Qc=c(Mn+)m · c(Am-)n Qc Ksp,溶液处于过饱和溶液状态,生成沉淀. Qc = Ksp,沉淀和溶解达到平衡,溶液为饱和溶液. Qc Ksp,溶液未达饱和,沉淀发生溶解. 例:将4×10-3mol.L-1的AgNO3溶液与4×10-3mol.L-1 的NaCl溶液等体积混合能否有沉淀析出? Ksp(AgCl)= 1.8×10-10 C(Ag+)=2 ×10-3, c(Cl-)= 2 ×10-3 Qc=2 ×10-3× 2 ×10-3 =4.0 ×10-6 1.8×10-10 QcKsp,所以有AgCl沉淀析出。 解: 问题解决 沉淀溶解平衡的应用之一 沉淀的生成 加入沉淀剂、应用同离子效应、控制溶液的pH,当Qc > Ksp 时有沉淀生成. 运用溶度积规则解释以下事实. 1.如果误食可溶性钡盐,造成钡中毒,应尽快用5.0% 的硫酸钠溶液给患者洗胃. 2.精制食盐水时,可加入适量的氢氧化钠溶液除去氯 化钠溶液中的镁离子. 增大c(OH-), 使Qc > Ksp 以产生Mg(OH)2沉淀. 增大c(SO42-),使Qc > Ksp 以产生BaSO4沉淀. Mg(OH)2(s) ?Mg2+(aq)+2OH-(aq) BaSO4(S) Ba2+ + SO42- 3.将溶液的pH调节到3-4,就可以除去硫酸铜溶液中 的铁离子。 沉淀溶解平衡的应用之一 沉淀的生成 Fe(OH)3 Ksp = 2.6×10-39 、Cu(OH)2 Ksp= 5.6×10-20 设溶液中铜离子浓度和铁离子浓度均为0.1mol.L-1 对于氢氧化铜来说,KSP= C(Cu2+) C2(OH-) =5.6×10-20 ,则铜离子开始沉淀时的C(OH-)=7.5×10-10 ,即PH=4.8;铜离子完全沉淀时的C(OH-)=2.4×10-7 ,即PH=6.6。 对于氢氧化铁来说,KSP= C(Fe3+) C3(OH-) =2.6×10-39 ,则铁离子开始沉淀时的C(OH-)=2.9×10-13 ,即PH=1.4;铁离子完全沉淀时的C(OH-)=1.38×10-11 ,即PH=2.8。 从理论上说,当PH=2.7时,铁离子已完全沉淀,而当PH=4.7时,铜离子才开始转化为沉淀。因此,在实际操作中常调节PH到3—4就可以出去硫酸铜溶液中的铁离子 1、如果要除去某溶液中的SO42-,你选择加入钡盐还是钙盐?为什么? 加入钡盐,因为BaSO4比CaSO4更难溶,使用钡盐可使SO42-沉淀更完全 2、以你现有的知识,你认为判断沉淀能否生成可从哪方面考虑?是否可能使要除去的离子通过沉淀反应全部除去?说明原因。 从溶解度方面可判断沉淀能否生成 不可能使要除去的离子通过沉淀完全除去 沉淀的生成 问题解决 沉淀溶解平衡的应用之二 沉淀的溶解 根据平衡移动原理,对于在水中难溶的电解质,如果能设法不断移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动,就可以使沉淀溶解。 【案例一】医院中进行钡餐透视时,用BaSO4做内服造影剂,为什么不用BaCO3做内服造影剂? 信息: 1.Ksp(BaSO4)=1.1×10-10mol2·L-2; Ksp(BaCO3)=5.1×10-9mol2·L-2 2.Ba2+有剧毒,; 3.胃酸的酸性很强,pH约为0.9~1.5; 沉淀溶解平衡的应用之二 沉淀的溶解 由于人体内胃酸的酸性较强(pH0.9-1.5),如果服下BaCO3,胃酸会与CO32-反应生成CO2和水,使CO32-离子浓度降低,使BaCO3的沉淀溶解平衡向右移动,使体内的Ba2+浓度增大而引起人体中毒。 BaCO3 Ba2+ + CO32- + 2H+ CO
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