第四章无机指标二铬汞形态分析..ppt

水质理化检验Physical and Chemical Analysis of Water 一、金属污染物的特点和测定方法1.金属污染的现状： 众多的污染物相比，金属污染给人类带来的危害是最引人注目的，举世闻名的水俣病和骨痛症都是由金属污染造成的。就整个水环境而言，由人类社会活动造成的金属污染，还远远没有达到能直接危害人类健康的程度，然而在一些局部地区，某些金属的污染程度也相当惊人。莱茵河流域就受到过多种金属污染，芬兰的奥卢布海湾也曾受到过比较严重的汞污染，我国的长江、湘江、第二松花江等流域也有一些金属污染的报道。 主要内容: 第七节 铬 第十二节 汞 第十三节 形态分析 第七节 铬 一、卫生学意义 铬是一种人体必需的微量元素，成年人每天大约从食物中摄取O.06～O.36mg。适量的Cr(Ⅲ)对生物体是有益的，它参与葡萄糖和脂肪的代谢，对核蛋白质的代谢也有重要作用。缺Cr(Ⅲ)可能引起糖尿病和动脉粥样硬化等病变。 Cr(Ⅵ)具有较大的毒性，可刺激和腐蚀消化道，引起呕吐、腹泻，甚至内脏出血。铬在体内有蓄积作用，慢性影响表现为引起皮肤或黏膜溃疡、染色体畸变，甚至引发癌症 多数国家也只规定了Cr(Ⅵ)的标准值。由于其他价态的铬在一定条件下可转化成Cr(Ⅵ)，因此还应监测水中总铬的含量。 我国在《生活饮用水卫生规范》中规定的Cr(Ⅵ)限量值为0.05mg／L。 二、天然水环境中的存在形式及含量水平 铬（chromium） 第24号元素， 原子量为52，比重7.19， 是一种具有银白色光泽 的坚硬且耐腐蚀金属， 能溶于热的硫酸和稀盐 酸中，但室温时，不溶 于硝酸和稀盐酸。因此 它被广泛用来涂镀金属 器具，以增加其金属光 泽和抗腐蚀性能。 天然水中铬的含量很低，通常＜10μg／L。铬在水中主要以三价铬(Cr3+和CrO2一)和六价铬(Cr2O72一和CrO4一）形式存在，在强酸性环境中不存在六价铬化合物。当pH=2时水中六价铬转化为三价铬。在弱酸性与碱性条件下存在着六价铬化合物，在pH 6.5~8.5的环境中，三价铬转化为六价铬。可见当pH值等条件改变时，Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)可以相互转化。同时，在温度、氧化还原物质浓度改变时也可发生这种Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)的相互转化。 三、污染来源 铬的污染主要来自工业废水 由于不锈钢的大量使用，造成地壳铬铁矿中的铬不断地转入人们的日常生活中。电镀、化工、印染和制革等行业的工业废水，都含有大量的铬，它们是水体中铬的主要污染来源 四、测定方法概况、推荐测定方法 水中铬的测定方法有分光光度法、原子吸收光谱法、等离子体发射光谱法、极谱法和硫酸亚铁铵滴定法等。本节只介绍分光光度法和原子吸收光谱法。对水中铬的监测主要是测定Cr(Ⅵ)和总铬的含量。测定总铬的方法实际就是测定Cr(Ⅵ)的方法，因为测定其它价态的铬时也需将它们氧化成Cr(Ⅵ)，再进行测定。 （一）二苯碳酰二肼(diphenylcarbazide，DPC)分光光度法测定总铬和六价铬[Cr(Ⅵ)] 1.六价铬[Cr(Ⅵ)]的测定 【原理】在酸性条件下，Cr(Ⅵ)与二苯碳酰二肼(C13H14N4O)反应，生成紫红色配合物，测定540nm波长的吸光度，与标准比较定量。 此反应的机理目前尚未清楚，有化学家认为显色反应分两步进行： 第一步：六价铬Cr(Ⅵ) 将二苯碳酰二肼氧化成苯肼羰偶氮苯(C13H12N4O)，它本身则被还原为Cr(Ⅱ)； 第二步二价铬与苯肼羰偶氮苯作用，生成紫红色配合物。 本法最低检测质量为0.2μg，如取50m1水样分析，则最低检测质量浓度为0.004mg／L。 影响二苯碳酰二肼光度法测定六价铬精密度和准确度的因素主要有三类： (1)造成待测成分损失和污染的因素：如用铬酸洗液清洗实验器皿，可能使测定结果偏高；以旧的粗糙发毛的玻璃器皿盛放水样，易吸附铬而使测定结果偏低。所以要求盛放水样的玻璃器皿内壁光滑，测定所用容器须用洗涤剂洗涤后，再用硝酸洗涤，用纯水冲洗洁净。 （2）干扰比色测定的因素：如水样本身有颜色或呈浑浊状态，共存组分在反应条件下形成有色物等。水样中共存Fe3+、Mo(Ⅵ)、Cu2+、V(V)、Hg+和Hg2+对测定有干扰。不同的干扰物选择适宜的方法除去。水样本身有颜色或呈浑浊状态，可用磷酸三丁酯萃取除去； Hg+、Hg2+可与试剂显蓝色或蓝紫色，在此法所选择的酸度条件下，汞的反应不灵敏，可不予考虑。 Fe3+与二苯碳酰二肼产生黄褐色，可用铜铁试剂除去，同时铜、钼等也被除去；V(V)与试剂产生的红褐色放置10min后几乎全部消失。 （3）影响氧化还原反应正常进行的因素：因为该比色法实际上是以氧化还原反应为基础的，如溶液pH值、氧化剂与还原剂用量等都会对显色反应造成影响。如