第七章 综合解析..pptVIP

第七章 综合解析 7.1各种谱图解析时的要点 1.13C NMR和2D NMR （1）确定碳原子个数。 （2）从2D NMR或DEPT谱中确定与碳原子相连的氢原子数及CH3、CH2、CH和季碳的个数。 （3）区分SP3碳原子，SP2碳原子和羰基碳原子。 （4）从羰基碳原子的化学位移确定羰基类型。 （5）确定甲基类型。 （6）确定芳香族或烯烃取代基数以及推出取代基类型。 （7）由2D NMR确定碳链连接顺序，确定碳链骨架。 （8）从2D NMR确定质子间的偶合关系，确定自旋体系。 2. 1H NMR （1）从积分强度计算各类质子的个数比，结合分子式计算各类质子的个数。 （2）由化学位移及裂分图形区分各类质子。判断与杂原子、不饱和键相连的甲基、亚甲基和次甲基。 （3）从自旋偶合相互作用判断自旋体系，研究各类质子相邻的取代基。 （4）确定CH3、CH2、CH和季碳。 （5）加入重水后混摇，可鉴定活泼氢质子。 NMR解析的主要着眼点： （1）积分曲线－－H个数 （2）化学位移－－各类质子 （3）从偶合裂分－－各基团的相互关系 （4）判断活泼H－－加D2O 3.IR法 主要用于确定各官能团存在与否。 （1）含氧官能团的判断。 （2）含氮官能团的判断。 （3）有关芳香环的信息。 （4）确定炔烃、烯烃，特别是双键类型的判断。 IR解析的主要着眼点： （1）含O: （2）含N: （3）芳环－－取代 （4）炔、烯－－类型 4.MS法 （1）从分子离子峰确定相对分子质量，从精确相对分子质量推断分子式。 （2）由M+2、M+4峰进行Cl、Br、S等的鉴定。 （3）含氮原子的推断。 （4）由M+1、M+2等分子离子的同位素离子结合M-1及其他信息推测分子式。 （5）由简单碎片离子与其他图谱资料相互比较，推测官能团及结构片断。 解析的主要着眼点 （1）从M.+－－分子量 （2）从(M+2)/M、（M+1)/M查贝农表，估计C数 （3）从M、M+2、M+4－－Cl、Br、S （4）氮规律 （5）主要碎片离子峰－－官能团 5.UV法 （1）判断芳香环的存在。 （2）判断是否有共轭体系存在。 （3）由W-F规则估算λmax。 1、纯度检查 2、测定分子量、确定分子式 3、计算不饱和度 4、各部分结构确定 5、结构式的推定 6、确定一种可能性最大的结构 1、纯度检查 样品纯化可采用蒸馏、萃取、重结晶、升华或色谱分离等手段。 样品纯度鉴定一般通过测定物理常数，并结合色谱的方法进行鉴定。 2、测定分子量、确定分子式 有多种方法： 1）经典的相对分子质量测定方法 2）质谱法 3）结合核磁推测烃类化合物的分子式 4）综合波谱数据确定分子式 3、计算不饱和度 根据分子式计算不饱和度，其经验公式为： 4、各部分结构确定 1）不饱和结构的类型 2）官能团和结构单元 5、结构式的推定 总结所有的结构片段，并找出各结构单元的关系。提出一种或几种可能的结构式。 解：1. 从分子式为 C11H16 ，计算 U＝4； 2. 结构式推导 UV : 240～275 nm 吸收带具有精细结构，表明化合物为芳烃； IR : 695、740 cm-1 表明分子中含有单取代苯环； MS : m/z 148为分子离子峰，其合理丢失一个碎片，得到 m/z 91 的苄基离子； 13C NMR :在（40～10）ppm 的高场区有5个 sp3 杂化碳原子； 1H NMR: 积分高度比表明分子中有 1 个 CH3 和 4 个 －CH2－， 其中（1.4～1.2）ppm 为 2 个 CH2 的重叠峰； 因此，此化合物应含有一个苯环和一个 C5H11 的烷基。 1H NMR 谱中各峰裂分情况分析，取代基为正戊基，即化合物的结构为： 例3：某化合物C9H12O，根据如下MS和13C NMR谱图推断其结构，并说明依据。 例4：化合物C7H14O，根据如下NMR谱图确定结构，并说明依据。 练习: 1、苯、乙烯、乙炔、甲醛，其1H化学位移值最大的是___，最小的是___，13C的化学位移值最大的是___最小的是__。 甲醛 乙炔； 甲醛 乙炔 2 、有一无色液体化合物，分子式为C6H12，它与溴的四氯化碳溶液反应，溴的棕黄色消失。该化合物的核磁共振谱中，只有δ＝1.6 ppm处有一个单峰，该化合物的构造式为 ＿＿。 （CH3）2C=C（CH3）2 3、化合物A，分子式为C8H9Br。在它的核磁共振谱中，在δ＝2.0 ppm处有一个二重峰(3H)；δ＝5.15 ppm处有一个四重峰(1H)；δ＝7.3