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第9章 紫外可见吸收光谱分析法 一、基本组成 general process 二、分光光度计的类型 types of spectrometer 一、基本组成 general process 2.单色器 3.样品室 二、分光光度计的类型 types of spectrometer 单波长单光束分光光度计 单波长双光束分光光度计 参比池 第9章 紫外可见吸收光谱分析法 一、 定性、定量分析 qualitative and quanti-tative analysis 二、 有机物结构确定 structure determination of organic compounds 一、定性、定量分析 qualitative and quantitative analysis 2. 定量分析 二、有机化合物结构辅助解析 structure determination of organic compounds 2.光谱解析注意事项 3. 分子不饱和度的计算 4. 解析示例 立体结构和互变结构的确定 三 .纯度检查 如果一化合物在紫外区没有吸收峰,而其中的杂质有较强吸收,就可方便地检出该化合物中的痕量杂质。 例如:要检定甲醇或乙醇中的杂质苯,可利用苯在254nm处的B吸收带,而甲醇或乙醇在此波长处几乎没有吸收。 本章小结 一. 紫外可见吸收光谱的产生:价电子跃迁 1.有机物吸收光谱与电子跃迁: 跃迁类型; 常用术语; 各种有机物的吸收光谱; 伍德沃德—菲泽 规则; 立体结构和互变结构对光谱的影响; 溶剂对光谱的影响 n→π* 蓝移 ,π→π*红移, n→σ* 红移 精细结构消失 2.金属配合物的紫外吸收光谱 配位场跃迁:d-d,f-f 电荷迁移跃迁 二. 紫外-可见分光光度计 五大组成部分 分光光度计的类型:优缺点 紫外吸收光谱的应用 定性、定量的依据 有机物结构辅助解析 小测验 1.下列化合物中,有n→π* , σ→σ* , π→π* 跃迁 的化合物是() A.一氯甲烷 B.丙酮 C.丁二烯 D.二甲苯 2. 指出下列化合物中,哪一个化合物能吸收波长较长的辐 射() A.CH3(CH2)5CH3 B.(CH3)2C=CHCH2CH =C(CH3)2 C. CH2 =CHCH =CHCH3 D.CH2 =CHCH =CHCH =CHCH3 3. 在异丙叉丙酮CH3COCH =C(CH3)2中, n→π* 跃迁谱 带,在下述哪一种溶剂中测定时,其最大吸收的波长最长 A.水 B. 甲醇 C.正己烷 D.氯仿 4. 在紫外可见光区有吸收的化合物是() A.CH3-CH2-CH3 B.CH3-CH2-OH C. CH2 =CH-CH2-CH =CH2 D. CH3-CH =CH-CH =CH-CH3 5.下列含有杂原子的饱和有机化合物均有n→σ* 电子跃迁。试指出哪种化合物出现此吸收带的波长较长() A. 甲醇 B.氯仿 C. 一氯甲烷 D.碘仿 6. 在紫外可见分光光度计中,用于紫外波段的光源是() A. 钨灯 B.卤钨灯 C.氘灯 D.能斯特灯 7.物质与电磁辐射相互作用后,产生紫外可见吸收光谱,这是由于() A .分子的振动 B.分子的转动 C.原子核外层的电子跃迁 D .原子核内层电子的跃迁 8. 某非水溶性化合物,在200~250nm有吸收,当测定其紫外可见光谱时,应选用的合适溶剂是() A. 正己烷 B.丙酮 C. 甲酸甲酯 D.四氯乙烯 1. 0.088mg Fe3+用硫氰酸盐显色后,在容量瓶中用水稀释到50 mL,用1cm比色皿,在波长480nm处测得A=0.740,求吸收系数a及摩尔吸光系数 2. 25℃时,下列电池的电动势为0.518V(不考虑液接电位): Pt│H2(101325KPa),HA(0.01mol/L),A-(O.O1mol/L)‖SCE 计算弱酸HA的Ka值 已知: 饱和甘汞电极电位0.2438V * * 第5节 紫外—可见分光光度计 ultraviolet spectrometry ultraviolet spectrometer 仪器 紫外-可见分光光度计 光源 单色器 样品室 检测器 显示 1. 光源 在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱,具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。分光光度计中常用的光源有热辐射光源和气体放电光源两类 可见光区:钨灯作为光源,其辐射波长范围在320~2500 nm。 紫外区:氢、氘灯。发射185~400
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