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分光光度法测溴酚蓝的电离平衡常数 摘要:3,3′,5,5′-四溴苯酚磺酞（溴酚蓝/B.P.B）是一种酸碱指示剂，在pH 3.0~4.6范围，颜色由黄变蓝。本实验根据贝尔—郎比定律,利用分光光度法测定某一波长对不同酸度下B.P.B溶液的不同吸收,以此确定体系中组分的含量，从而求算溴酚蓝的电离平衡常数. 关键词:3,3′,5,5′-四溴苯酚磺酞, 分光光度法, 贝尔—郎比定律,电离平衡常数. 前言： 波长为λ的单色光通过任何均匀而透明的介质时，由于物质对光的吸收作用而使透射光的强度（I）比入射光的强度（I0）要弱，其减弱的程度与所用的波长（?）有关。又因分子结构不相同的物质，对光的吸收有选择性，因此不同的物质在吸收光谱上所出现的吸收峰的位置及其形状，以及在某一波长范围内的吸收峰的数目和峰高都与物质的特性有关。分光光度法是根据物质对光的选择性吸收的特性而建立的，这一特性不仅是研究物质内部结构的基础，也是定性分性、定量分析的基础.根据贝尔—郎比定律，溶液对于单色光的吸收，遵守下列关系式： (1) 式中，D－消光（或光密度）； I/I0－透光率； K－摩尔消光系数，它是溶液的特性常数； l－被测溶液的厚度（即吸收槽的长度）； C－溶液浓度。 图1 分光光度曲线 在分光光度分析中，将每一种单色光，分别、依次地通过某一溶液，测定溶液对每一种光波的消光。以消光（D）对波长（?）作图，就可以得到该物质的分光光度曲线，或吸收光谱曲线，如图1所示。由图可以看出，对应于某一波长有着一个最大的吸收峰，用这一波长的入射光通过该溶液就有着最佳的灵敏度.从（1）式可以看出，对于固定长度的吸收槽，在对应最大吸收峰的波长（?）下，测定不同浓度C的消光，就可以作出线性的D～C线，这就是定量分析的基础。也就是说，在该波长时，若溶液遵守贝尔－郎比定律，则可以选择这一波长来进行定量分析.本实验用分光光度法测定弱电解质溴酚蓝的电离平衡常数。溴酚蓝是一种酸碱指示剂，本身带有颜色且在有机溶剂中电离度很小，所以用一般的化学分析法或其他物理化学方法很难测定其电离平衡常数。而分光光度法可以利用不同波长对其组分的不同吸收来确定体系中组分的含量，从而求算溴酚蓝的电离平衡常数。 溴酚蓝在有机溶剂中存在着以下的电离平衡：  HA =H++A－ 其平衡常数为： 溶液的颜色是由显色物质HA与A－引起的，其变色范围PH在3.1～4.6之间，当PH?3.1时，溶液的颜色主要由HA引起的，呈黄色；在PH≥4.6时，溶液的颜色主要由A－引起，呈蓝色。实验证明，对蓝色产生最大吸收的单色光的波长对黄色不产生吸收，在其最大吸收波长时黄色消光为0或很小。用对A－产生最大吸收波长的单色光测定电离后的混合溶液的消光，可求出A－的浓度。令 A－在显色物质中所占的分数为X，则HA所占的摩尔分数为1－X，所以 或者写成： (2) 根据上式可知，只要测定溶液的PH值及溶液中的[HA]和[A－]，就可以计算出电离平衡常数Ka。 在极酸条件下，HA未电离，此时体系的颜色完全由HA引起，溶液呈黄色。设此时体系的消光度为D1；在极碱条件下，HA完全电离，此时体系的颜色完全由A－引起，此时的消光度为D2，D为两种极端条件之间的诸溶液的消光度，它随着溶液的PH而变化， D＝(1－X)D1+XD2。 可得 代入(2)式得(3) 在测定D1、D2后，再测一系列PH下的溶液的光密度，以对PH作图应为一直线，由其在纵轴上的截距可求出PKa，从而可得该物质的电离平衡常数。本实验的pH值通过pH计测得。 实验部分： 1.仪器与药品：  722型分光光度计, 超级恒温水浴,10mL移液管3支， 25mL移液管1支,25mL量筒1只,滴管若,100mL容量瓶 11个; 5×10-5mol·dm-3的溴酚蓝溶液， 0.1mol·dm-3的HCl溶液 1 mol·dm-3的HCl溶液,0.1 mol·dm-3NaOH溶液 0.2 mol·dm-3NaOH溶液, 0.1 mol·dm-3邻苯二甲酸氢钾溶液. 2.实验步骤： 2.1确定溶液的最大吸收波长。 （1）用20mL移液管准确移取5×10-5 mol·dm-3的B.P.B溶液20mL，置于一个洗干净的100mL的容量瓶中，并用50ml的移液管准确加入50mL0.1 mol·dm-3的邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液，加H2O稀释到刻度，得1.0×10-5 mol·dm-3的B.P.B溶液。 （2）取１cm厚度的比色皿两只，分别用H2O和1.0×10-5 mol·dm-3的B.P.B溶液洗净，再分别装入2/3体积的H2O和1.0×10-5 mol·dm-3的B.P.B溶液，把比色皿两光面擦干，插入光