固体氧化物燃对料电池.pptVIP

燃料电池 燃料电池是化学电源的一种。只要连续不断地向电池中输送燃料及氧化剂，电池就能连续不断地输出电能。 一、发展史 1839年就由William Grove提出燃料电池的原理装置。 1894年W.Ostwald指出燃料电池不受卡诺循环的限制其能量转换效率可以达到50～80% 1959年培根(Bacon)制造了可以使用的燃料电池 1965年和1966年美国相继在‘双子星座’和‘阿波罗’飞船重成功地应用改进了的培根H2-O2燃料电池提供电力。在航天领域燃料电池得到了发展。 20世纪70年代美国Target财团开发成功12.5kW的磷酸型燃料电池。1986年又完成了50台40kw的电池组在美国和日本应用。1994年美国的IFC研制了200kw机组。 60年代出现了质子交换膜燃料电池，因为电阻大寿命短限制了使用。80年代PEMFC迅速发展。 １9９７年能斯特制备氧化锆加氧化钇离子导提上世纪５０年代荷兰、美国开发了固体氧化物电池 二、特点 长时间不间断的工作; 能量转换效率可以达到50～80%； 工作时无噪音; 燃料可以是气体液体和固体. 与环境友好。 三 工作原理 固体氧化物燃料电池（SOFC） SOFC的结构 对SOFC阳极材料及阳极有如下的基本要求： （1）稳定性 在燃料气氛中，阳极必须在化学、形貌和尺度上保持稳定。 （2）电导率 阳极材料在还原气氛中要具有足够高的电子导电率，以降低阳极的欧姆极化，同时还具备高的氧离子导电率，以实现电极立体化。 （3）相容性 阳极材料与相接触的其它电池材料必须在室温至制备温度范围内化学上相容。 （4）热膨胀系数 阳极材料必须与其他电池材料热膨胀系数相匹配。 （5）孔隙率 阳极必须具有足够高的孔隙率，以确保燃料的供应及反应产物的排出。 （6）催化活性 阳极材料必须对燃料的电化学氧化反应具有足够高的催化活性。 （7）阳极还必须具有强度高、韧性好、加工容易、成本低的特点。 阳极材料及性能 （3）金属陶瓷的稳定性 Ni和YSZ在还原气氛中均具有较高的化学稳定性，并且在室温至SOFC操作温度范围内无相变产生。 Ni-YSZ在１０００℃以下几乎不与电解质ＹＳＺ及连接材料LaCrO3发生反应。 ２）阴极 　　阴极的作用是为氧化剂的还原提供场所。因此阴极材料必须在氧化气氛下保持稳定，并在ＳＯＦＣ操作条件下具有足够高的电子导电率和对氧化还原反应的催化活性。在ＳＯＦＣ中，对阴极材料有如下要求： 　（１）稳定性　在氧化气氛中，阴极材料必须具有足够的化学稳定性，且其形貌、 微观结构、尺寸等在电池长期运行过程中不能发生明显变化。 　（２）电导率　阴极材料必须具有足够高的电子电导率，以降低在ＳＯＦＣ操作过程中阴极的欧姆极化；此外，阴极还必须具有一定的离子导电能力，以利于氧化还原产物向电解质的传递。 （３）催化活性　阴极材料必须在ＳＯＦＣ操作温度下，对氧化还原反应具有足够高的催化活性，以降低阴极上电化学活化极化过电位，提高电池的输出性能。 （４）相容性　阴极材料必须在ＳＯＦＣ制备和操作温度下与电解质材料、连接材料或双极板材料与密封材料化学上相容。 （５）热膨胀系数　阴极必须在室温至ＳＯＦＣ操作温度，乃至更高的制备温度范围内与其他电池材料热膨胀系数相匹配。 （６）多孔性　ＳＯＦＣ的阴极必须具有足够的孔隙率，以确保活性位上氧气的供应。 阴极材料及性能 （一）Ｓｒ掺杂的ＬａＭｎＯ３（ＬＳＭ） （１）ＬＳＭ粉体的合成 　　　固相反应法的过程：首先将各种氧化物按化学计量比混合均匀，然后在高温下焙烧足够的时间，研磨后制的ＬＳＭ粉末。 　　　液相反应法的过程：首先按将化学计量比配制Ｌａ（ＮＯ３）３．６Ｈ２Ｏ﹑Ｓｒ（ＮＯ３）２和Ｍｎ（ＮＯ３）２的混合溶液，然后往混合溶液中加入柠檬酸和聚乙烯醇；将溶液中的水分蒸发至形成透明的无定形树脂；继续加热使树脂分解即可制成复合氧化物ＬＳＭ的前躯体；将前躯体在一定的温度下焙烧，即可制的具有钙钛矿结构的ＬＳＭ超细粉。 （２）ＬＳＭ的结构　 （３）ＬＳＭ的导电性能 　　ＬａＭｎＯ３为本征半导体，电导率很低。如在室温下ＬａＭｎＯ３的电导率为１０－４Ω－１ｃｍ－１，７００℃时为０．１ Ω－１ｃｍ－１。但是，在ＬａＭｎＯ３Ａ位和Ｂ位掺杂地低价态的金属离子，会使材料的电导率大幅度提高。在ＬａＭｎＯ３中掺杂ＳｒＯ，Ｓｒ２＋会代替Ｌａ３＋增加Ｍｎ４＋的含量，从而大幅度提高材料的电子导电率。 （４）ＬＳＭ和ＹＳＺ等其他电池材料的化学相容性，ＬＳＭ与其他电池材料的热膨胀系数的匹配性，掺杂Ｓｒ可以增加ＬａＭｎＯ３的热膨胀系数，且随着掺杂量的增加ＬＳＭ热膨胀系数增大。 　　　 其它阴极材料 1*Ｌａ１－ｘＳｍｘＣｏｙＯ３－δ（ＬＳＣ）既具有很高的离子导