甲醇与氧在银铝合金上的吸附和反应.PDF

也学字报 A但A. CHIMIOA 缸NIOA. 11t1, 61, 1150叫 甲醇与氧在银铝合金上的吸附和反应 王怀旷 邓景发 〈复旦大学化学系，上海，200433) 本文遗用 UPS、超高真空程序升温反应谱。PR8) 研究了氧和甲蹲在银铝合金上的吸附和反 应.实验结果表明，合金表团存在两种分别与 Ag 和 Pd 原子有关的活性位:少量钮原子的存在p 一 方面提供了甲醇分解反应的活性中心，另一方面通过与银之间的电子相互作用，削弱了氧与银的缩 食，增强了表面吸附氧的反应活性，从而改变了甲醇氧化反应的选择佳. 美键饲z 银铠合金，甲醇氧化，化学吸附. 甲醒是一种重要的化工原料，目前工业生产大多采用甲醇在银催化剂上催化氧化的方法 进行，甲醒产率为 84，..， 88%. 为了进一步提高甲醒产率，已研究了各种化学添加剂对反应活 性和选择性的影响Cl4J 研究发现，当在银催化剂中加入少量的铠后，转化率和产率发生了显 著变化(2J 迄今为止，对钮作用的研究主要着重于银和铝合金化对催化剂电子性质、磁性质和 化学服附性能的影响，而对催化剂的表面吸附态和表面催化的研究则不多E51，有关甲醇在合金 表面氧化的反应机理研究至今未见文献.本文报道了在超高真空条件下，用 UPS He 1 研究 氧在合金表面吸附，以及质谱一程序升温反应谱(TPRS)研究甲薛与氧表面反应的结果. 实验 UPS 实验在VG ESOA LAB5多功能谱仪中进行.采用 He 1 (2 1.2 eV) 共振线作激发 掠，分析器通过能量为 10eV. TPRS 和 TDS 实验在自行设计的超高真空程序升温表面反应 谱仪中进行.实验前样品均采用氧气吸附一脱附进行表面清洁处理，能谱实验中还采用了氧离 7 于轰击-高温退火方法清洁表面.实验中系统工作压力均小于5x 10- Pa. Ag-Pd 合金样品为盐酸腾氨溶液还原硝酸银-氯化钮氨棍合溶液制得的粉末，经氢气还 原、真空脱气进一步处理，体相组成为 Ag Pd ，其表面组成用 AES 测得为 Ag • Pd . • 氧 øo 10 96 5 a 5 气为高纯钢瓶气体，未选一步纯化处理.甲酶为分析纯试剂，引入系统前采用冷冻-抽空-熔融 法纯化. 结果与讨论 氧在 Ag-Pd 合盒上的眼附 室温下氧在银铝合金表面吸附的 UPS 差谱如图 1 所示，在 Fermi 能级 BfJ 下 2.2eV、 3.0eV 和 5.SeV 处出现了三个共振态，同时伴随着 Ag4d 带强 度的降低. Er古1 和 Küppers 指出E63，氧在过搜金属上吸附最明显的特征是在Fer.皿i 能级 E.. 下 5， 1993 年5 月 16 日收到.本文系国家自然科学基金资助的项目. 化学学报 A但Á CRIMIOA 8INIOA 1993 .aSf、守 6eV 处出现 O哈p 的共振态.Oonarad 等人研究了 Pd(111)上氧吸附的 UPS