碱性体对系中铝钒钼的溶液化学性质及分离技术研究.docx

原创性声明本人声明，所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究 原创性声明 本人声明，所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究 工作及取得的研究成果。尽我所知，除了论文中特别加以标注和致谢 的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不 包含为获得中南大学或其他单位的学位或证书而使用过的材料。与我 共同工作的同志对本研究所作的贡献均已在在论文中作了明确的说 明。 作者签名：暮至=当 日期：浏年上月0日 关于学位论文使用授权说明 本人了解中南大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校 有权保留学位论文，允许学位论文被查阅和借阅；学校可以公布学位 论文的全部或部分内容，可以采用复印、缩印或其它手段保存学位论 文；学校可根据国家或湖南省有关部门规定送交学位论文。 作者签名鞋 导师签名赳Etgq：主出上月上日 ≮。≯麓夕酊峭纳Ⅳ ≮。≯麓夕 酊峭纳Ⅳ 妇之 捌。台 ’№影7舀平香z幻移刍{婀 ：草蚤墨哿召群狲星犁 尘拿 刮f：-’移椎鼙 辨j 碜墨谗磊 弩皇择警囤嶙擀脚铍1lt-译博7目鹭茸观 ∈足A∈留．Itb 娶审显治 口千迎 乒干斟 0皆椠珂杂 穆z札雌眦 不拿-烁r鼢等f懈、酬杂翠坷 lo ool乏r≤o 生生；r-1々W 哆科 零辅Y娶审 、-、——’ 事样枣肇斟￥船现毒 害￥单牟 摘要世界上每年产生含钒、钼的废铝基催化剂大约有50，一--70万吨，为制造这些 摘要 世界上每年产生含钒、钼的废铝基催化剂大约有50，一--70万吨，为制造这些 催化剂耗用了大量贵金属、有色金属或其氧化物，催化剂中有用金属的含量并不 低于矿石中相应金属的含量，甚至远远高于矿石中金属的含量。因此对废催化剂 进行综合回收，具有很大的经济效益和环境效益。 废铝基钒钼催化剂是一种以氧化铝为载体，富含钒钼的失效催化剂。就目前 来看，国内外对废催化剂中有价金属元素的回收进行过一些研究，但主要是针对 一种或两种金属进行回收，对其综合回收的研究较少，废铝基钒钼催化剂的综合 回收的难点在于液相中两性金属铝、钒和钼的有效分离。本文系统地评述了废铝 基催化剂综合回收的现状，在大量的理论分析、试验研究及前人思路的基础上， 通过对铝、钒、钼体系溶液化学、热力学计算、分子动力学模拟及各种测试手段， 对碱性体系中铝、钒、钼的溶液化学性质及分离技术进行详细的研究，对废铝基 钒钼催化剂综合利用的基础理论及工艺技术进行了研究。研究内容与结果如下： 1．铝、钒、钼水溶液化学性质的研究： 采用溶液化学计算方法对铝、钒、钼体系进行了计算，从理论上分析了铝钒 钼在酸性和碱性溶液中的存在状态和溶解性能，绘制了不同浓度及pH条件下铝、 钒、钼水体系的优势组分图，分析了离子浓度和pH值对体系中各离子分布的影 响，为水溶液中铝、钒、钼的分离技术的选择提供了基础。 测定了钒钼在氢氧化钠及铝酸钠溶液中的溶解度，结果表明在铝酸钠溶液 中，钼的溶解度受温度影响不大，而钒在铝酸钠溶液中的溶解度受温度影响很大； 20℃时钒在铝酸钠溶液中的溶解度为lg／1左右，80。C时其溶解度可达509／1。 为结晶法分离铝酸钠溶液中的钒提供了理论数据。 根据已有的电化学数据，绘制了铝钒钼水体系的电位一pH图，并探讨了不同 电位下，体系中不同价态离子间的相互转化。其研究结果为废催化剂钒钼提取工 艺条件的选择与控制提供重要的参考依据。 采用Material Studio中的Discover模块对铝钒钼水溶液体系进行了分子 动力学模拟研究。结果表明：AI(OH)；单体形成的“分子簇有利于聚合铝酸根 分子的形成，‘Na+控制聚合铝酸根分子的稳定存在，从而影响铝酸钠溶液中 AI(OH)3的析出。对三种不同pH值下钒钼水溶液体系进行了分子动力学模拟， 模拟结果表明不同pH下，体系中钒钼的存在形式与溶液化学研究结果及已有的 光谱学测试结果有很好的对应关系。 2．论文对Ca(Ba)-V(Mo)．H20体系的浓度对数图及电位--pH图进行了研究， 2．论文对Ca(Ba)-V(Mo)．H20体系的浓度对数图及电位--pH图进行了研究， 有以下研究结果： Ca-V(Mo)．H20体系的浓度对数图研究结果表明，Ca(OHh须在一定的pH下 才能有效地与溶液中的V043。或M0042’反应，随着温度的升高，钒酸钙和钼酸钙 的稳定区间增大，溶液体系中残余的v04孓和M0042离子浓度降低。 Ba-V(Mo)．H20体系的浓度对数图研究结果表明，温度升高，钒酸钡和钼酸 钡的稳定区间增大，溶液体系中残余的V043。和M0042‘离子浓度降低。与 Ca-V(Mo)．H20体系的浓度对数图的对比表明，在V(Mo)．H20体系中，氢氧化钡 比氢氧化钙具有更好沉淀分离钒和钼的效果，当温度为100C时，体系中的钒和 钼的浓度可分别降至1