东南大学材料科学基础第4章..ppt

第四章－I  纯晶体的凝固 . . 3) Jackson判据 Jackson的研究表明，界面能?GS 和界面结构有关， 其中：NT 界面上的原子位置数； k 波尔兹曼常数； Tm 熔点温度； x (p)界面上固相原子的百分数； 其中：Lm是熔化潜热，Lm/Tm是熔化熵 可见:界面结构与熔化熵有关，即可用原子的混乱程度描述（定量描述混乱度的物理量是熵）， x＝h/n 其中：h是界面原子的平均配位数 ?是晶体的配位数 ∵hn ∴x1. 4.1 纯金属的凝固 4.2.4 长大 1） a2时,曲线下凹，有极小值， ( x＝0.5左右，固相原子占50％), 微观粗糙界面，金属和低熔化熵的 有机物均为此类界面。 2） 当a≥2时，没有极小值， 微观光滑界面，无机化合物、 亚金属和半导体均为此类界面。 Jackson判据并不是完善， 只考虑了热力学的因素，未考虑动力学因素。 对于过冷度大的情况，用此判据和试验不符。 4.1 纯金属的凝固 4.2.4 长大 3、晶核长大方式和速率 动态过冷度： （实验测定） 微观粗糙界面 ?TK=0.01-0.050K 微观光滑界面 ?TK=1－20K 因为微观粗糙界面50％的原子位置空位， 所以所需的过冷度小，界面迁移快。 4.1 纯金属的凝固 4.2.4 长大 2) 长大机制： 连续（垂直）长大 界面推进方向与界面垂直， （微观粗糙界面） 平均生长速率正比于 动态过冷度成， vg=uiDTk ui 为比例常数 对于非金属化合物， 生长速率有极大值。 4.1 纯金属的凝固 4.2.4 长大 反覆形成二维晶核 依靠位错生长 （位错本身形成小台阶） 后两种长大速度较慢 用这种生长方式 可制备晶须 4.1 纯金属的凝固 4.2.4 长大 4.1 纯金属的凝固 4.2.4 长大 * * 凝固的 热力学条件 驱动力 过冷度 凝固过程 形核 长大 均匀形核 非均匀形核 形核功 临界半径 形核率 热力学条件 微观机制 凝固动力学 动力学方程 凝固后的组织 晶粒尺寸 4.1 纯金属的凝固 4.1.1 液态金属 1. 长程无序 与晶体不同，液态金属（液态无机物）内部 原子排列不呈现 程有序结构 2. 结构起伏 原子的排列在不断地变化； 结构的表征方法 径向分布函数 径向分布函数的测量－X射线分析 推断配位数 原子间距 4. 结构模型 准晶模型 Banker 模型 非晶模型 Bernal模型 4.1 纯金属的凝固 4.1.1 液态金属 液态的自由焓： GL=HL-TSL 固态的自由焓： GS=HS-TSs 4.1 纯金属的凝固 4.2.2 凝固（结晶）的热力学条件 1. 单元系的自由焓 T＝Tm，则 GL＝GS 凝固不会进行； 当TTm时，GSGL 凝固过程才得以进行。 令?G=GS-GL 令?T=Tm-T, 称之为过冷度。 只有?T0，才有?G0 ?T0 凝固的热力学条件， ?G 凝固的驱动力。 ?G的绝对值越大，凝固的驱动力也就越大。 4.2.2 凝固（结晶）的热力学条件 4.1 纯金属的凝固 2. 凝固的热力学条件 4.2.2 凝固（结晶）的热力学条件 4.1 纯金属的凝固 过冷现象 3. 热力学条件的数学推导： ?GV＝GS－GL=(HS－HL)－T(SS－SL) =?H－T?S 在接近Tm的温度（T≈Tm)下，?H、?S可以认为是常数， 如果要 ?G0, 则必须有?T0, 即必须有过冷度。 4.1 纯金属的凝固 4.2.2 凝固（结晶）的热力学条件 凝固过程： 形核 长大 4.1 纯金属的凝固 4.2.3 形核 均匀形核：液相内各处同时形核， 且单位体积内形成的晶核数相同 非均匀形核：借助于模壁、杂质、自由表面等处 形核 ?实际的形核过程都是非均匀形核 4.1 纯金属的凝固 4.2.3 形核 形核 均匀形核 非均匀形核 ?