化工热力学-第2章 流体的 P-V-T关系-93..pptVIP

第二章  在常压下加热水 2.1.3 直线直径定律 2.2 状态方程equation of state 状态方程的应用 2.2.2 理想气体状态方程 2.2.2 理想气体状态方程 2.2.3 立方型状态方程 1 vdW方程 1 vdW方程 1 vdW方程 2 Redlich - Kwong ( RK )方程 3 Soave - Redlich - Kwong ( SRK )方程 4 Peng - Robinson ( PR )方程 5 立方型状态方程的根及其求解方法 2.2.4 多常数状态方程 1 Virial方程 2 BWR 方程 3 M-H方程 2.3 对比态原理及其应用2.3.1 两参数对比态原理 2.3.2 三参数对应态原理2.3.2 三参数对应态原理 例2-2 计算1kmol甲烷在382K 、21.5MPa时的体积 2.4 真实气体混合物的PVT关系 2.4.1 混合规则与虚拟临界参数法 2.4.2 气体混合物的第二维里系数 例2-5 试求CO2(1)和丙烷(2)在311K和1.50MPa的条件下以3:7的分子比例混合的混合物摩尔体积.解：各组分及相互作用项的值为： 2.4.3 混合物的状态方程1 立方型状态方程 例2-6 试求CO2(1)和丙烷(2)等摩尔混合物在303.16K和2.55MPa条件下的Z。解： 2 BWR方程 2.5 流体的饱和热力学性质 2.5.2 饱和液体摩尔体积 Homework 2-3,2-4,2-7,2-13,2-16,2-21 Pitzer以两项维里方程作为基础的，提出了普遍化第二维里系数关系式。 2.3.3 普遍化状态方程法（维里方程） 是无因次数群，是温度的函数，普遍化第二维里系数。要计算pVT性质，首先要计算出这一数群，Pitzer提出了下面的计算方程式： 普遍化第二维里系数关系式： Pitzer提出的三参数普遍化关系式有两种：一种是普维法，另一种是普压法。运用这两种方法，要注意它们的应用范围，根据实际条件，选择其中一种方法进行计算。 应用范围：以图中的曲线为界，当Tr，pr的对应点落在曲线上方时，用普维法；落在下方时用普压法；当求p时，pr未知，用Vr判据，Vr≥2，用普维法直接计算，而Vr2时，用普压法迭代求取。 计算 查表 查图 计算 例 2-3 计算一个125cm3的刚性容器，在50℃和18.745MPa的条件下能贮存甲烷多少克（实验值是17克）？ 三参数对应态原理 解：查出Tc=190.58K,Pc=4.604MPa,ω=0.011 Pr 0.8984 0.8809 1.70 0.8617 0.8410 1.60 5.000 3.000 Tr 4.071 0.8521 0.8860 Pr 0.2788 0.2305 1.70 0.2631 0.2381 1.60 5.000 3.000 Tr 4.071 0.2515 0.2564 例2-4 求500g氨贮存在温度为338.15K，容积为0.03m3的钢瓶压力。 解：查附表二得： 用普维法计算p可以直接计算，不必迭代。当由T、V求p时，可以用两项维里方程。 真实气体混合物的非理想性，可看成是由两方面的原因造成的，一方面是由纯气体的非理想性，另一方面是由于混合作用所引起的非理想性。 用纯物质性质来预测或推算混合物性质的函数式称为混合规则，纯气体的关系式借助于混合规则变可推广到气体混合物。 目前使用的混合规则绝大部分是经验式。 目前使用的混合规则绝大部分是经验式。 虚拟临界参数法是将混合物视为假想的纯物质，从而可将纯物质的对比态计算方法应用到混合物上。Kay提出的虚拟临界参数法将混合物的虚拟临界参数表示为： 式中Tcm为虚拟临界温度；Pcm为虚拟临界压力; yi为组分i的摩尔分数; Tci为组分i的临界温度；Pci为组分i的临界压力。 普劳斯尼茨(Prausnitz-Gunn)改进规则： 在此基础上，可以按纯组分气体pVT性质的计算方法进行气体混合物计算。具体计算过程如下： 气体混合物的第二Virial系数与组成的关系可用下式表示： 时，Bij 为交叉第二Virial系数，且Bij = Bji 。i=j 时为纯组分i 的第二Virial系数。对二元混合物： 混合物的压缩因子： 交叉第二维里系数可用以下经验式计算： 普劳斯尼茨(Prausnitz)混合规则