才硫化促进剂.ppt

第四节 有促进剂的硫黄硫化体系 促进剂的作用： 大大地缩短硫化时间； 降低硫化温度，节省了能耗； 减少硫黄用量，提高硫黄利用率； 橡胶的工艺和物理机械性能显著提高。 促进剂的发展历史 1839年 纯硫黄硫化 1906年 苯胺+硫黄 1907年 硫代苯胍（苯胺与二硫化碳的产物） 1919年 秋兰姆类（二硫化碳与硫代苯胍的产物） 1921年 二苯胍 1925年 噻唑类M 和DM （轮胎工业化生产） 1937年 次磺酰胺类促进剂 1968年 防焦剂PVI 本节主要内容 促进剂的分类 各种促进剂的结构与作用特性 促进剂的并用 促进剂的发展方向 促进剂/硫黄硫化的反应机理 硫载体硫化 防焦剂 一. 促进剂的分类 按结构分 按酸碱性分 按促进速度分 1．按结构和酸碱性分 2．按促进速度分 国际上习惯以促进剂M对NR的使用效果作为标准 来比较促进剂的硫化速度。 1—慢速级促进剂： H、NA-22 2—中速级促进剂： D 3—准速级促进剂： M、DM、CZ、DZ、NOBS 4—超速级促进剂： TMTD、TMTM 5—超超速级促进剂：ZDMC、ZDC 3．按酸碱性＋速级分类 A3—酸性准速，可能是M、DM … B2—碱性中速，可能是D A5—酸性超超速，可能是ZDMC、ZDC … N3—中性准速级，可能是CZ、DZ、NOBS… 二. 各种促进剂的结构与作用特性 噻唑类 次磺酰胺类 秋兰姆类 二硫代氨基甲酸盐类 胍类 硫脲类 醛胺类 1. 噻唑类 - benzothiazole 噻唑类 作用特性 酸性、准速级，促进速度较快； M焦烧时间短，易焦烧；DM焦烧时间稍长，生产安全性好。 硫化平坦性好，过硫性小。 被炭黑吸附不明显，宜和酸性炭黑配合，使用炉黑时要防止焦烧。 无污染，可以用作浅色橡胶制品。 有苦味，不宜用于食品工业。 噻唑类 常用品种 2. 次磺酰胺类-sulfenamide 次磺酰胺类 作用特性 属酸、碱自我并用型，具有迟效性：硫化速度快，硫化曲线平坦，硫化胶综合性能好； 宜与炉法炭黑配合。 适于合成橡胶的高温快速硫化和厚制品的硫化； 诱导期的长短与胺基相连的基团的大小和数量有关，基团越大，数量越多，焦烧时间越长。 如DZ＞NOBS＞CZ。 次磺酰胺类 常用品种 3. 秋兰姆类促进剂 - thiuram 秋兰姆类 作用特性 超速级酸性促进剂，硫化速度快，焦烧时间短，应特别注意焦烧倾向。 一般不单独使用，而与噻唑类、次磺酰胺类并用； 秋兰姆类促进剂中的硫原子数大于或等于2时，可以作硫化剂使用，用于无硫硫化。 适于制作耐热胶种。 秋兰姆类 常用品种 4. 二硫代氨基甲酸盐 dithiocarbamate 二硫代氨基甲酸盐类 作用特性 超超速级酸性促进剂，硫化速度比秋兰姆类还要快，诱导期极短。 适用于室温硫化、胶乳制品的硫化，或低不饱和度橡胶如IIR、EPDM的硫化。 二硫代氨基甲酸盐 常用品种 5. 胍类 - guanidine 胍类 作用特性 中速碱性促进剂，是碱性促进剂中用量最大的一种。 硫化起步慢，操作安全性好； 适用于厚制品（如胶辊）的硫化，一般不单独使用。只在硬橡胶制品中单独使用。 容易使制品老化龟裂，有变色污染性。 常与M、DM、CZ并用，活化硫化体系。 胍类 常用品种 6. 硫脲类 - thiurea 硫脲类 常用品种 硫脲类 作用特性 促进效能低，抗焦烧性能差， 除了用于CR、CO、CPE的促进和交联外，其它二烯类橡胶很少使用。 NA—22是CR常用的促进剂。 7. 醛胺类 醛胺类 作用特性 弱的碱性慢速促进剂； 不单独使用，一般用作助促进剂。 各类促进剂的硫化曲线对比 三．促进剂的并用 目的：提高促进剂的作用效果及出于工艺上的需要，如避免焦烧、防止喷霜、改善硫化平坦性。 由主促进剂和副促进剂组成。 1. 主促进剂 主促进剂：用量和硫化特性占主要地位的促进剂。 2. 副促进剂 副促进剂与主促进剂相互活化，加快硫化速度，提高硫化胶性能。 一般采用碱性促进剂如D或H，其用量比主促进剂少。 3. 常见的并用类型 活化噻唑类: 硫化速度加快,焦烧时间变化不大。 主促进剂: M, DM 副促进剂: D 或 H 最广泛使用的DM/D，最高活性并用比为3：2。 活化次磺酰胺类: 硫化速度提高,焦烧时间缩短， 但不影响生产的安全性。 主促进剂: CZ 或 NOBS 副促进剂: D 或 TMTD 典型的是次磺酰胺CZ/D并用体系。 促进剂作用特性对