有机化合物的结构分铅析紫外光谱-.ppt

紫外光谱 光谱的基本原理 仪器装置 实验技术 紫外吸收与分子结构关系 应用 基本原理 电磁波谱 光谱的形成（示意图）：分子在入射光的作用下发生了价电子的跃迁，吸收了特定波长的光波形成。 郎伯-比耳定理 常见的光谱术语 电子跃迁的类型 影响紫外吸收的因素 电子跃迁 郎伯-比耳定理 郎伯-比耳定理中常用符号和术语 电磁波谱 电磁波谱 常见的光谱术语 生色团：分子中产生紫外吸收带的主要官能团 助色团：本身在紫外区和可见区不显示吸收的原子或基团，当连接一个生色团后，则使生色团的吸收带向红移并使吸收强度增加．一般为带有p电子的原子或原子团 红移 ：向长波移动 蓝移：向短波移动 增色效应：使吸收带的吸收强度增加的效应 减色效应：使吸收带的吸收强度降低的效应 常见生色团和助色团 电子跃迁的类型及谱带特征 电子从基态（成键轨道）向激发态(反键轨道)的跃迁。 杂原子末成键电子被激发向反键轨道的跃迁 有机化合物有三种电子：?电子、?电子和 n电子 电子能级和跃迁示意图 紫外光谱的谱带类型 影响紫外吸收的因素 共轭体系的形成使吸收红移 超共轭效应 ：烷基与共轭体系相连时，可以使波长产生少量红移 空间效应：空间位阻，构型，构象，跨环效应 跃迁的类型 外部因素：溶剂效应 ，温度，PH值影响 共轭效应 溶剂效应 溶剂效应使精细结构消失 温度的影响 PH值影响 空间位阻 跨环效应 构型影响 构象影响 仪器装置 实验技术 分光光度计的校正 溶剂的选择推测化合物分子骨架 溶剂对200-400nm的紫外光没有吸收 溶剂与样品不发生化学作用 常用的溶剂有：己烷、环己烷、乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇、乙醚、二氧六环等 分光光度计的校正 溶剂的选择 紫外吸收与分子结构关系 如果在210-250nm有强吸收，表示有K吸收带，则可能含有两个双键的共轭体系，如共轭二烯或α，β不饱和酮等。同样在260，300，330nm处有高强度K吸收带，在表示有三个、四个和五个共轭体系存在。 如果在260~300nm有中强吸收（ε=200~1000），则表示有B带吸收，体系中可能有苯环存在。如果苯环上有共轭的生色基团存在时，则ε可以大于10000。 如果在250~300nm有弱吸收带（R吸收带） ε100，则可能含有简单的非共轭并含有n电子的生色基团，如羰基等。 紫外吸收与分子结构关系 各类化合物的UV光谱 饱和烃化合物 （烷烃和卤代烷烃的紫外吸收波长短，可用于紫外吸收测试溶剂） 简单的不饱和化合物 共轭系统的紫外吸收光谱 芳环化合物的紫外吸收光谱 卤代烃 简单的不饱和化合物 简单烯烃、炔烃 位于真空紫外区，助色基团的存在可以使波长红移 简单醛酮 n—π*跃迁在紫外区，为弱吸收 简单醛酮 共轭系统的紫外吸收光谱 共轭双烯 α，β—不饱和醛、酮 α、β-不饱和羧酸、酯、酰胺 共轭双烯 计算举例 共轭双烯 Some examples that illustrate these rules α，β—不饱和醛、酮 α，β—不饱和醛、酮 计算举例 溶剂校正 α、β-不饱和羧酸、酯、酰胺 计算举例 芳环化合物的紫外吸收光谱 芳环化合物的紫外吸收光谱 芳环化合物的紫外吸收光谱 紫外吸收光谱的应用 化合物的鉴定 纯度检查:如乙醇中少量苯的检查。 异构体的确定 位阻作用的测定 氢键强度的测定 成分分析（定量分析） 紫外光谱法在工作生产中的应用 利血平结构的鉴定 α—沙倬酮 习题答案 在200-400nm区域 (1).无吸收峰 (2).无吸收峰 (3).有π—π*跃迁，产生K带和B带吸收， (4).有π—π*和 n—π*跃迁，产生K带、B带和R带吸收， (5).有π—π*跃迁，产生K带和B带吸收， (6).有n—π*跃迁，产生R带,产生烯醇式互变异构体时，还有K带吸收， (7).有π—π*和 n—π*跃迁，产生K带和R带吸收， (1). Cba , (2). Acb , (3). Acb 计算最大吸收波长： (1). 283nm, (2). 239nm, (3). 273nm (4).225nm (5). 246nm (6). 249nm (7). 299nm (8).无吸收 (9). 268nm (10). 256nm (11). 255nm 4.用UV区别化合物： (1). a. 232nm, b. 242nm, (2). a. 284nm, b.353nm (3). a. 237nm, b. 249nm (4). a, 247nm , b.