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涂料及应用卖第二章4

丙烯酸树脂acrylate;丙烯酸树脂涂料;溶剂型涂料 以有机溶剂为分散介质而制得的建筑涂料; 缺点:污染环境、浪费能源,成本高; 优点:有一定的应用范围、自身性能明显的优势 丰满度、光泽度; 溶剂比例可调,控制固化进程; 树脂选择余地较大; ;水分散型涂料 (水分散粒剂,water dispersible granule;WDG ) 把可湿性粉剂或悬浮剂再造粒成水分散性粒剂。 防止粉粒在造粒过程中或成品贮存期间粉粒重新絮结成粗粉粒,在配方中使用”隔离剂” 脱落率低,产品中不夹有粉末;流动性能好,使用方便,无粉尘飞扬(消防安全) ;丙烯酸树脂结构与性能的关系;2. 机械性能 硬度、拉伸强度随侧链增长而减小; 柔韧性、断裂伸长率随侧链增大而增大;; 聚丙烯酸酯类,主链α碳没有-CH3取代,链旋转不受限制,因此强度显著下降,韧性大幅提升;丙烯酸树脂的合成;链终止; 硬单体 :甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸和乙酸乙烯酯, 聚合物玻璃化温度较高,膜较硬且脆, 软单体: 丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基已酯. 聚合物玻璃化温度低,膜软且粘, 单独使用都不能满足要求;通常是丙烯酸单体间相互配合产生共聚物,提高性能。 将丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯共聚物作为涂料成膜物的涂料称为全丙涂料, 将丙烯酸酯与苯乙烯共聚物称为苯丙涂料; 丙烯酸酯与乙酸乙烯酯共聚物称为乙丙(或醋丙)涂料。;性能、效用;改进树脂的玻璃化温度, 调节树脂的极性、溶解度以及机械力学性能, 改进与底材的附着力,可添加少量丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸二甲胺基乙酯等单体性能可以改变附着力。 ;引进官能基,用以和交联剂反应形成交联结构, 主要的功能单体有丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、N—羟甲基丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸缩水甘油酯,丙烯酰胺等。;丙烯酸树脂的交联反应;(丙烯酸类)功能单体上如果带有羟基,则称为“羟基丙烯酸”;带有另外一个羧基则称“羧基丙烯酸”: 羟基丙烯酸:氨基树脂作交联剂,耐候性、耐溶剂、固化快; 羧基丙烯酸:环氧树脂作交联剂,柔韧性、金属粘接性好;固化、耐候差;;热固性丙烯酸树脂与交联剂 的主要固化反应;1. 羟基+多异氰酸酯;2. 羟基+三聚氰胺甲醛树脂;3. 羧基+环氧树脂;4. 羧基+烷氧甲基树脂;5.环氧基+环氧基;6. 环氧基+氨基树脂;丙烯酸树脂的配方设计;一、单体的选择 为方便应用,通常将聚合单体分为硬单体、软单体和功能单体三大类。 甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(ST)、丙烯睛(AN)是最常用的硬单体; 丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸异辛酯(2-EHA)为最常用的软单体。 长链的丙烯酸及甲基丙烯酸酯(如月桂酯、十八烷酯)具有较好的耐醇性和耐水性。 功能性单体有含羟基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,含羧基的单体有丙烯酸和甲基丙烯酸。羟基的引入可以为溶剂型树脂提供与聚氨酯固化剂、氨基树脂交联用的官能团。;其它功能单体有:丙烯酰胺(AAM)、羟甲基丙烯酰胺(NMA)、双丙酮丙烯酰胺(DAAM)和甲基丙烯酸乙酰乙酸乙酯(AAEM)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯(DMAEMA)等。 功能单体的用量一般控制在1%~6%(mass ratio),不能太多,否则可能会影响树脂或成漆的贮存稳定性。乙烯基三异丙氧基硅烷单体由于异丙基的位阻效应,Si-O键水解较慢,在乳液聚合中其用量可以提高到10%,有利于提高乳液的耐水、耐候等性能,但是其价格较高。 含羧基的单体引入羧基可以改善树脂对颜、填料的润饰性及对基材的附着力,而且同环氧基团有反应性,对氨基树脂的固化有催化活性。;合成羟基型丙烯酸树脂时羟基单体的种类和用量对树脂性能有重要影响。 双组分聚氨酯体系的羟基丙烯酸组分常用伯羟基类单体:丙烯酸羟乙酯(HEA)或甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA); 氨基烘漆的羟基丙烯酸组分常用仲羟基类单体:丙烯酸-β-羟丙酯(HPA)或甲基丙烯酸-β-羟丙酯(HPMA)。伯羟基类单体活性较高,由其合成的羟丙树脂用作氨基烘漆的羟基组分时影响成漆贮存,可选择仲羟基丙酯单体。 另外,通过羟基型链转移剂 (如巯基乙醇、巯基丙醇、巯基丙酸-2-羟乙酯)可以在大分子链端引入羟基,改善羟基分布,提高硬度,并使分子量分布变窄,降低体系粘度。;为提高耐乙醇性要引入苯乙烯、丙烯睛及甲基丙烯酸的高级烷基酯,降低酯基含量。可以考虑二者并用,以平衡耐候性和耐乙醇性。甲基丙烯酸的高级烷基酯有甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十八醇酯等。 涂料用丙树脂常为共聚物,选择单体时必须考虑他们的共聚活性。实际工作时一般采用单体混合物“饥饿态”加料法(即单体投料速率共聚速率)控制共聚物组成。为使共聚顺利进行,共聚用混合单体的竟聚率不要

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