仪器分析红了外分光光度法1.ppt

第十三章 红外吸收光谱法 infrared spetrophotometry 光谱区划 表示方法 习惯上以波数(?)表示 单位为cm-1 ? =1/? 图谱以T??或T??曲线描述 用途 定性鉴别—应用广泛的有效手段 结构分析—重要的工具 定量分析—用得不多 第一节 基 本 原 理 一、分子振动能级与振动形式 （一）振动能级和振动频率 1.振动能级 位能曲线 当r= re时，U=0 当r re 或 r re时，U0 振动过程中分子的总能量： Ev = U + T（动能） r = re时 U=0 Ev= T 两原子距平衡距离最远时 T = 0 U = Ev = ( V+1/2 ) h? V — 振动量子数，V=0、1、2、3? ? — 分子振动频率 分子处于基态时： V= 0 Ev = 1/2 h? 分子处于第一振动激发态时： V=1 Ev =（1 + 1/2）h? 非谐振子 Ev = ( V+1/2 ) h? -（V+1/2）2xh? + … 2. 振动频率 K(N/cm) （cm-1） ?c-c 单键 5 1190 ?c=c 双键 10 1690 ?c=c 三键 15 2100 ?c-H 5 2900 K越大，基频峰的波数越高。 由于氢原子的原子量最小，因此含氢官能团的基频峰的波数都很大。 （二）振动形式 modes of vibration 伸缩振动 伸缩振动 stretching vibration 弯曲振动 banding vibration （三）振动自由度?分子基本振动的数目 分子自由度(3N) =平动自由度 + 振动自由度 +转动自由度 振动自由度 f 非线型分子 3N-6 线型分子 3N-5 例：非线型分子H2O 例：线型分子CO2 简并和红外非活性振动 简并—虽然分子的振动形式不同，但振动频率相等，从而使它们的基频峰在图谱上的同一位置出现。 红外非活性振动—在振动过程中偶极矩为0，在红外光谱上没有吸收。 二、红外吸收产生的条件和吸收峰强度 （一）红外吸收光谱产生的条件 必须满足下列条件： ?L=?V ? ???0 红外辐射的能量（照射频率）必须与分子的振动能级差相等 分子振动过程中偶极矩必须发生变化 （二）吸收峰的强度 振动过程的 ??? I? 与跃迁几率（振动过程偶极矩变化）有关。 三、吸收峰的位置 （一）基频峰与泛频峰 (二)基频峰的分布规律 P249 图13-5 折合原子质量越小，基团的伸缩振动频率越高 折合原子量相同的基团，K越大，基团的伸缩振动频率越高 折合原子量相同的基团，一般? ? ? （三）影响峰位的因素 1. 内部因素 诱导效应 共轭效应 环张力 空间位阻 互变异构 氢键 Fermi resonance 2. 外部因素 物态因素 溶剂效应 诱导效应 吸电子基团的诱导效应使 ? 共轭效应 共扼效应使 ? 环张力效应 互变异构 氢键 氢键使伸缩振动 波数? Fermi resonance 两个基团相邻且振动基频相差不大时会产生振动偶合，振动偶合引起的吸收频率称为偶合频率。偶合频率偏离基频，一个移向高频，一个移向低频。 费米共振 倍频与基频振动的偶合作用，由于其相互作用使吸收峰的峰位和峰强均发生变化。 外部因素 物态效应 极性溶剂使 波数? （四）特征区和指纹区 四、特征峰与相关峰 特征峰?能够帮助确认官能团存在的吸收峰。 相关峰?由一个官能团所产生的一组相互依存的特征峰。 如丙酮?c=c 溶剂 正己烷 CCl4 CHCl3 1727cm-1 1720cm-1 1705cm-1 特征区 指纹区 4000~1300cm-1 1300~400cm-1 在特征区吸收峰较稀疏，包括大多数特征峰，很少与其他峰重叠，强度也大，最易识别。 指纹区谱带密集，反映分子结构中的微小变化，如同人的指纹一样各不相同。 * * UV VIS INFRARED ? 200nm?