大专班化学：影响电极电势的因素（氧化还原反应）-能斯特方程.docVIP

大专班讲义 第五章 氧化还原 第三节 能斯特方程 第 PAGE 2 页 共 NUMPAGES 3页 第三节 影响电极电势的因素-能斯特方程 一.能斯特方程 [C]c[D]d0.0592 [C]c[D]d 0.0592 [A]a[B]bn E=E0 [A]a[B]b n 其中E为电池电动势,E0为标准电动势,n为电池反应中转移的电子数,浓度用mol·L-1,气体物质用相对分压P/P0表示(P0=101.3kPa),纯固体和纯液体不记入. [练习]教材P100的三题的1题：将Ni片置于0。1mol·L-1的NiSO4溶液中和将Cu片置于0。02mol·L-1的CuSO4溶液中组成原电池，已知：φ0（Ni2+/Ni）=-0.23V,φ0（Cu2+/Cu）=0.34V. (1)写出原电池符号及电池反应式. (2)计算电池电动势. (3)计算反应的平衡常数(298K). [分析](1)φ0（Ni2+/Ni）φ0（Cu2+/Cu）,则Ni为负极,Cu为正极.反应为:Ni+Cu2+=Ni2++Cu. 电池符号为:(-)Ni|Ni2+(0.1mol·L-1)||Cu2+(0.02mol·L-1)|Cu(+) [Ni2+]0.0592 (2) [Ni2+] 0.0592 0.0592[Cu2+]n E=E0- lg 0.0592 [Cu2+] n 0.1 0.022 =φ0（Cu2+/Cu）-φ0（Ni2+/Ni）- lg 0.02 2 0.0592 =0.34+0.23-0.02=0.55(V) 0.0592 2 (3)当E=0时,达到平衡.既E0= lgKC 2 0.57=0.0296lgKC 19.25=lgKC KC=1.78×1019 [练习]教材P100三题的2题.有一原电池,其电池符号为: Pt,H2(50kPa)|H+(0.5mol·L-1)||Sn4+(0.7mol·L-1),Sn2+(0.5mol·L-1)|Pt (1)写出半电池反应.(2)写出电池反应.(3)计算电池电动势.(4)当E=0时,在保持P(H2)和C(H+)不变的情况下C(Sn2+)/C(Sn4+)为多少? [解](1)(-)H2=2H++2e (+)Sn4++2e=Sn2+ (2)H2+Sn4+=2H++Sn2+ [Sn2+][H+ [Sn2+][H+]2 0.0592 [Sn4+][P/P [Sn4+][P/P0] n 0.7×50/101.30.5×0.5 0.7×50/101.3 0.5×0.52 0.0592 2 =0.151+0.013=0.164V [Sn [Sn2+][H+]2 0.0592 [Sn4+][P/P0]n (4)E=0即平衡 [Sn4+][P/P0] n [Sn [Sn2+][0.5]22 0.0592 [Sn4+][50 [Sn4+][50/101.3] 2 [ [Sn2+] [Sn4+] =2.49 [Sn4+] 从上式可推导出电极反应的能斯特方程,形式如下: [氧化型]0.0592 [氧化型] 0.0592 [还原型]n φ=φ0+ lg [还原型] n 二.浓度对电极电势的影响 [例题]计算298K时,电极Pt|Fe3+(1mol·L-1),Fe2+(1×10-3mol·L-1)的φ=? [Fe3+]0.0592 [解答]查表Fe3++e=Fe2+的φ [Fe3+] 0.0592 [Fe2+]n φFe3+/Fe2+=φ0Fe3+/Fe2++ lg [Fe2+] n =0.771+0.0592lg103=0.9486V 这说明:当Fe2+(还原型)的浓度从标态的1mol·L-1下降到1×10-3mol·L-1时,电极电势值增大了,即氧化型的氧化能力提高了. 结论:电极反应中,[氧化型][还原型],则φφ0,氧化剂的氧化能力增强,反之,氧化剂的氧化能力减弱. 三.酸度对电极电势的影响 [例题]教材P98的8小题.已知298K时,下列电极反应的φ0=1.5V,若此时[H+]由1mol·L-1减少到10-4mol·L-1,