竞赛专题三走化学键与分子结构.docVIP

PAGE PAGE 1 - - 高中化学奥林匹克竞赛辅导讲座 专题三 分子结构 【竞赛要求】 分子结构 路易斯结构式。价层电子对互斥模型。杂化轨道理论对简单分子（包括离子）几何构型的解释。共价键。键长、键角、键能。σ键和π键。离域π键。共轭（离域）体系的一般性质。等电子体的一般概念。键的极性和分子的极性。相似相溶规律。 分子间作用力 范德华力、氢键以及其他分子间作用力的能量及与物质性质的关系。 【知识梳理】 什么是物质结构？化学在以下两个层次上讨论物质结构：1）原子如何组成各种分子 2）分子如何聚集形成各种形态的物质 分子结构：分子的组成、化学键、空间构型、分子间作用力 按照化学键形成方式与性质的不同，化学键可分为三种基本类型：离子键﹑共价键和金属键。本部分主要讨论分子中共价键问题和分子的空间构型(即几何形状)问题。 一、路易斯理论 早在19世纪50年代，Frankland在考察元素相互化合的原子比时就提出了最原始的化合价的概念。把氢的化合价定为1，则和氢形成HCl，H2O，NH3，CH4的氯，氧，氮，碳的化合价便为1，2，3，4。它们彼此相互化合时，也会呈现这种化合价的相互关系，例如，碳和氯的化合物（CCl4）里的原子比为1:4，因为氯和氢化合价相同，所以CH4和CCl4符合同一个通式AB4；而碳和氧的化合物（CO2）里的原子比为1:2；因为氧的化合价是2，一个氧原子可以相当2个氢原子等等。当时的化学家们并不清楚化合价的实质，解释不了为什么不同的元素有不同的化合价，也解释不了为什么有变价。但却发现，化合价是元素性质的异同性以及分类的重要依据之一。例如，碱金属都表现1价，碱土金属都表现2价等等。以化合价等概念为基础的对元素的分类考察后来形成了门捷列夫发现元素周期律的出发点。 原始的化学键概念是为了形象地表达原始的化合价的概念提出的，没有任何结构上的实在含义。例如，为了表达化合价，可以用一根线段表示一价，把相互化合的原子连接起来，并把“—”、“＝”和“≡”分别称为单键、双健和叁键。 1、路易斯理论--早期的共价键理论 到本世纪初，在原子结构模型的基础上，路易斯（1916年，G．C．Lewis，美国化学家）提出了化学键的电子对理论。他认为，原子相互化合形成化学键的过程可以简单地归结为未成对电子的配对活动。当A原子的一个未成对电子和B原子的一个未成对电子配成一对被双方共用的电子对，就形成一个化学健，这种化学键称为“共价键”。这样，就可以把表示化学健的“—”。改成“:”，以表示一对电子。这种化学符号就是所谓共价键的“电子结构式”。即认为分子中的原子都有形成稀有气体电子结构的趋势（八隅律），求得本身的稳定。而达到这种结构，并非通过电子转移形成离子键来完成，而是通过共用电子对来实现。 通过共用一对电子，每个H均成为 He 的电子构型，形成共价键。 2、路易斯结构式 所谓“路易斯结构式”，通常是指如下所示的化学符号： 分子中还存在未用于形成共价键的非键合电子，又称孤对电子。添加了孤对电子的结构式叫路易斯结构式。如：H∶H 或 H—H ∶N≡N∶ 　C2H2（H—C≡C—H） 共价分子中成键数和孤电子对数的计算： 计算步骤： a．令no ? 共价分子中，所有原子形成八电子构型（H为2电子构型）所需要的电子总数 b．令n v ? 共价分子中，所有原子的价电子数总和 　　　　　　阴离子的价电子总数：各原子的价电子数之和加负电荷数 　　　　　　阳离子的价电子总数：各原子的价电子数之和减正电荷数 c．令ns ? 共价分子中，所有原子之间共用电子总数 ns = no ? nv ，ns/2 = (no ? nv) / 2 = 成键电子对数（成键数） d．令nl ? 共价分子中，存在的孤电子数。（或称未成键电子数） nl = nv ? ns ，nl/2 = (nv ? ns)/2 = 孤对电子对数 例如：P4S3、HN3、N、H2CN2（重氮甲烷）、NO P4S3 HN3 N H2CN2 NO no 7×8 = 56 2 + 3×8 = 26 5×8 = 40 2×2 + 8×3 = 28 4×8 = 32 nv 4×5 + 3×6 = 38 1 + 3×5 = 16 5×5 ? 1 = 24 1×2 + 4 + 5×2 = 16 5 + 6×3 + 1 = 24 ns /2 (56 ? 38)/2 = 9 (26 ? 16)/2 = 5 (40 ? 24) / 2 = 8 (28 ? 16)/2 = 6 (32 ? 24)/2 = 4 nl/2 (38-18)/2=10 (16-10)/2=3 (24-16)/2=4 (16-12