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　 ESI是一种软电离方式，即便是分子量大，稳定性差的化合物，也不会在电离过程中发生分解，它适合于分析极性强的有机化合物。 ESI的最大特点是容易形成多电荷离子。目前采用电喷雾电离，可以测量大分子量的蛋白质。 * 大气压化学电离源(APCI) APCI喷嘴的下游放置一个针状放电电极，通过放电电极的高压放电，使空气中某些中性分子电离，产生H3O+，N2+，O2+ 和O+ 等离子，溶剂分子也会被电离，这些离子与分析物分子进行离子-分子反应，使分析物分子离子化。 Corona Nebulizer APCI HPLC inlet + + + + + * APCI主要用来分析中等极性的化合物。有些分析物由于结构和极性方面的原因，用ESI不能产生足够强的离子，可以采用APCI方式增加离子产率，可以认为APCI是ESI的补充。 APCI主要产生的是单电荷离子，很少有碎片离子，主要是准分子离子。 　 以上两种电离源主要用于液相色谱-质谱联用仪。 * 各种离子源的相对适用性 * ◆ 质量分析器是质谱仪的核心, 质量分析器的作用是将离子源产生的离子按m/z顺序分开并排列。 ◆ 不同类型的质量分析器构成不同类型的质谱仪。 ◆ 不同类型的质谱仪其功能，应用范围，原理， 实验方法均有所不同。 1.3.4 质量分析器 * 单聚焦磁场分析器 在一定的B、V下，不同m/z 的离子其R不同，由离子源产生的离子，经过分析器后可实现质量分离。 离子进入分析器后，由于磁场的作用，其运动轨道发生偏转改作圆周运动。其运动轨道半径R可由下式表示： 上式中， m -离子质量 Z -离子电荷量 V -离子加速电压 B -磁感应强度 * 单双聚焦质谱仪体积大； 色谱-质谱联用仪器的发展及仪器小型化（台式）需要 体积小的质量分析器： 四极杆质量分析器 飞行时间质量分析器 离子阱质量分析器 体积小，操作简单； 分辨率中等； * 四极杆质量分析器 ?四极杆质谱结构简单，价廉，体积小，易操作，扫描速度快，适合于GC-MS, LC-MS。 + Electron Beam A B C Sample in Ion Beam * 飞行时间质谱仪（Time of Flight MS, TOF-MS） TOF-MS的核心部分是一个无场的离子漂移管； 加速后的离子具有相同的动能 m/z小的离子，漂移运动的速度快，最先通过漂移管; m/z大的离子，漂移运动的速度慢，最后通过漂移管。 ? 适合于生物大分子，灵敏度高，扫描速度快，结构简单，分辨率随m/z的增大而降低。 * ? FT-MS的核心为分析室，分析室由三对平行的极 板构成。磁力线沿z轴方向，离子的回旋运动垂直于z轴， 在与x轴方向垂直的两极板上施加激发射频，在与y轴方 向垂直的两极板上检测信号。 (Fourier Transform ion cyclotron resonance Mass Spectrometer, FTICR-MS) 傅立叶变换离子回旋共振质谱仪 * 离子阱质量分析器 特定m/z离子在阱内一定轨道上稳定旋转，改变端电极电压，不同m/z离子飞出阱到达检测器； * 1.3.5 检测系统 质量分析器分离并加以聚焦的离子束， 按m/z的大小依次通过狭缝，到达收集器, 经接收放大后被记录。 * 　 质谱仪的检测主要使用电子倍增器，也有的使用光电倍增管。由倍增器出来的电信号被送入计算机储存，这些信号经计算机处理后可以得到色谱图，质谱图及其它各种信息。 * 1.4 质谱术语 基峰： RI 100, 质荷比： m / z , z = 1, z = 2; m的计算：组成离子的各元素同位素的质子和中子之和。 精确质量: 基于天然丰度最大的同位素的精确原子量 如： 1H 1.007825 、 12C 12.000000、 14N 14.003074 、 16O 15.994915 ····· 精确度与质谱计的分辨率有关。 * m/z 丰度 基峰: 谱图中最强的离子 [M + H]+ 假分子离子或准分子离子 A + 1 A + 2 来源于自然界中同位素 { 横坐标为离子的质荷比，纵坐标为离子相对强度或相对丰度。 质谱图 * 原子 质量 相对丰度 质量 相对丰度 质量 相对丰度 分类 氢 1.00